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1. |
Дегідрування бутан-бутиленової бо пентан-пентенової фракції: |
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CH +2H2 |
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550 0C |
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2 |
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2 |
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650 0C |
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H3C |
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CH3 |
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2. |
Дегідратація 1,3- та 1,4- гліколей: |
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H3C |
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CH |
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CH2 |
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CH2 |
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280 0C H2C |
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CH |
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CH |
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CH2 + 2 H2O |
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OH |
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H2C |
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CH |
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CH2 |
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CH2 |
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Na2PO3 |
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CH |
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CH2 + H2O |
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2 |
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t |
0 |
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3. |
Промисловий метод Лєбєдєва із спирту: |
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2 CH3 |
CH |
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OH |
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MgO + ZnO |
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H2C |
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CH |
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CH |
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CH2 + 2 H2O |
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400-450 |
0 |
C |
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Механізм за Горіним: |
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CH3 |
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CH3 |
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O + H2 |
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O + CH3 |
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H3C |
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CH2 |
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- H O |
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H C |
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H C |
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CH |
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OH |
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- H O |
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H2C |
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CH CH |
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CH2 |
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2 |
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ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ АЛКАДІЄНІВ
Для супряжених дієнів, як і для алкенів, характерні реакції приєднання. 1. Гідрування а) Атомарний водень приєднується переважно в положення 1,4:
H2C HC HC CH2 |
2H |
H3C HC HC CH3 |
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б) Водень при наявності каталізатора приєднується в положення 1,2- і 1,4:
H2C |
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HC |
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HC |
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CH2 |
H2 |
H |
C |
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HC |
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CH |
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CH |
+ H3C |
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HC |
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HC |
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CH3 |
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Ni |
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2 |
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2 |
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3 |
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2. Приєднання галогенів
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39 |
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-80 C |
H2C |
CH |
HC |
CH2 |
(80%) |
+ H2C |
HC |
HC |
CH2 (20%) |
H2C HC HC CH2 |
+ Br2 |
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Br |
Br |
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Br |
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Br |
||
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+ 40 C H2C |
CH |
HC |
CH2 |
(20%) |
+ H2C |
HC |
HC |
CH2 (80%) |
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Br |
Br |
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Br |
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Br |
Механізм:
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BrCH2 |
HC+ |
HC |
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CH2 |
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BrCH2 |
HC |
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HC |
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CH2+ |
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H C |
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HC |
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HC |
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CH |
+ Br2 |
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H C |
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HC |
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HC |
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CH |
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2 |
2 |
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2 |
2 |
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Br2 |
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Br |
+ |
Br |
H2C |
HC HC CH2 |
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H C |
CH HC CH |
BrCH2 CH ... CH ... CH3 |
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2 |
2 |
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мезомерний алільний катіон |
Br |
Br |
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Br |
Br |
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продукт 1,2-приєднання |
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продукт 1,4-приєднання |
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3. Приєднання галогеноводнів. Відбувається аналогічно приєднанню галогенів.
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1,2- |
H3C |
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CH |
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HC |
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CH2 |
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H2C |
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HC |
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HC |
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CH2 +HBr |
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< t |
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1,4- |
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Br |
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H3C |
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HC |
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HC |
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CH2 |
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> t |
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Br |
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4.Гіпогалогенування – незалежно від умов реакції приводить переважно до продукту 1,2- приєднання, так як цей продукт і швидше утворюється, і більш термодинамічно стійкіший.
H2C |
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HC |
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HC |
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CH2 + HOBr |
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H |
C |
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CH |
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HC |
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CH |
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2 |
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2 |
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Br |
OH |
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5.Дієновий синтез. Реакція Дільса-Альдера. Дієновий синтез називають реакцію 1,4-приєднання, з утворенням ненасичених шестичленних циклічних сполук: