62. Пестициды. Общая характеристика, классификация. Правила работы и техника безопасности.
Пестициды - группа различных по химической природе веществ, предназначенных для уничтожения или предотвращения развития организмов, приносящих вред сельскохозяйственным культурам, домашним
животным и человеку.
Классификация по хим. структуре: пестициды делятся на неорганические и органические. К органическим отн. синтетические пиретроиды, ХОС, азотсодержащие соединения: гетероциклические и ациклические, ФОС, арилоксиалкил-карбоновые кислоты. К гетероциклическим отн. симм-триазины, триазолы, бензимидазолы. К ациклич. отн. карбаматы, производные мочевины и тиомочевины, производные анилина. К ФОС отн. производные фосфорной к-ты, производные тио- и дитиофосфорной к-ты, производные фосфоновой к-ты.
х веществ, подлежащих судебно-химическому исследованию».
Классификация по применению:
1. Зооциды – используются для уничтожения теплокровных вредителей;
2. Инсектициды – для уничтожения насекомых;
3. Акарициды – для уничтожения клещей;
Гигиеническая классификация в основе которой положено значение LD50
Особотоксичные (LD50 - менее 50 мг/кг), высокотоксичные (50-200 мг/кг), среднетоксичные (200-1000 мг/кг), малотоксичные (более 1000 мг/кг).
В основу другой токсикологической классификации положена летальная доза препарата (в расчете на 70 кг массы человека): нетоксичные ( LD более 1000 г), слаботоксичные (500-1000г), среднетоксичные (28-500 г), очень токсичные (4-28г), чрезвычайно токсичные (0,5-4 г), супертоксичные (менее 0,5 г)
Основными объектами судебно-химического исследования при отравлении ядохимикатами являются биологические (биожидкости и органы трупа), технические жидкости, а также пищевые продукты, образцы почвы и воды, растительного материала. При острых отравлениях - это моча, кровь, рвотные массы, промывные воды желудка. Высокая липофильность некоторых групп пестицидов (ХОС, ПХБ и др.) обусловливает накопление данных веществ в жировой ткани, а также, что наиболее опасно, в грудном молоке кормящих женщин. Эти объекты могут быть исследованы при хронических отравлениях.
Во время работы с пестицидами необходимо:1. защищать рот и нос респираторами 2. при работе с пестицидами не разрешается курить, есть и пить;3. после работы следует хорошо вымыть с мылом лицо и руки и прополоскать рот. Хранить препараты необходимо в шкафах или в помещениях, запирающихся на замок, в хорошо закрытой таре, с указанием названия. Нельзя использовать для других целей посуду и инвентарь, в которых готовят растворы и смеси пестицидов. Не допускается использование препаратов, не имеющих четкой заводской маркировки.
66. Производные карбаминовой кислоты (севин). Токсикологическое значение.
Производное карбаминовой кислоты имеющее токсическое действие севин (карбарил).
;
Cевин – белое кристаллическое вещество, мало растворяется в воде, хорошо раств-ся в хлороформе, бензоле. В щелочной и кислой средах разлагается.
Севин быстро всасывается из желудка и через 30 мин отмечается макс накопление в органах. Севин инактивирует ацетилхолинэстеразу.
Изолирование севина и его основного метаболита (альфа-нафтол) из биоматериала проводят экстракцией бензолом, диэтиловым эфиром и др. орг растворителями.
Способы качественного определения севина.
1. Холинэстеразная проба.
2. МКС–реакции: с пикриновой кислотой-желт кристаллы, с HgCl2-бесцв кристаллы.
3. Реакции окрашивания (после гидролиза севина до альфа - нафтола): с CuCl2 и NaBr – красно-фиолет окраш; с NaNo2 в слабокислой среде – желт окраш; с FeCl3 – роз окраска.
4. ТСХ (подвижная фаза - хлороформ, облучение пластинки УФ-светом, опрыскивание р-ом диазотированной сульфаниловой кислоты – красная окраска).
Количественное определение севина проводят методом ГЖХ, фотометрическим методом, основанным на образовании окрашенных соединений с CuCl2 (II) и NaBr или получение азокрасителя.
Метаболизм. Основные пути метаболизма – окисление, гидролиз, образование коньюгатов (глюкурониды, сульфаты). За сутки выводится с мочой около 80% севина в виде основного метаболита – глюкуронида альфа-нафтола.
68. ТСХ-скрининг лекарственных соединений: схема анализа веществ кислотного характера.
При ТСХ-скрининг поэтапное исследование токсикологических соединений: на первом этапе скрининг в общих системах растворителей (принадлежность к классу соединений), при положительном результате – исследование элюатов в частной системе растворителей. Метод имеет отрицательное судебно-химическое значение.
В общих с-мах.
Подвижная фаза – ацетон: хлороформ (1:9).
Неподвижная – силикагель.
Пластину делим на 4 вертикальн. зоны (А,Б,В,Г). А – ра-ры метчиков (амидопирин, барабмил); Б – 1/25 кислотного извлечения (для качественного анализа); В – стандарт (циклобарбитал) для расчета Rf; Г – 1/10 кислотного извлечения (потом идет в частные с-мы). По значению Rf (путь, который прошло вещ-во на пластинке) делят на 3 горизонт. зоны:
- Rf = 0-0,25 (амидопирин, кофеин);
- Rf = 0,31-0,41 (фенобарбитал, барбитал, нитразепам, этаминалнатрий);
- Rf = 0,41-0,64 (диазепам).
Обнаружение – путем последоват. обработки слоя сорбента зон А,Б,В (при закрытом Г) реактивами: 1) 0,1% ра-р дифенилкарбазола в CHCl3 и 5% ра-р HgSO4 (произв. барбитуровой к-ты; красно-фиолетовые пятна); 2) 10% FeCl3 (антипирин – красно-оранжевое окрашивание; амидопирин – сине-фиолетовое); 3) реактив Драгендорфа по Мунье и 10% H2SO4 (антипирин, амидопирин – оранжевое; кофеин – оранжево-коричневое; нитрозепам, диазепам – оранжево-желтое). Слой сорбента из Г (распложен параллельно пятну в зоне Б) снимают и экстрагируют метанолом (зона ) или ацетоном (зона , ). Экстракты хроматографируют в частных с-мах растворителей).
В частных с-мах. Пластину на 3 вертик. зоны: зоны А,Б – метчики (вещества, входящие в исследуемую зону) Один метчик – циклобарбитал. Зона В – элюат из зоны Г в общих с-мах. Соединения I зоны: подвижная фаза – ацетон: циклогексан (5:1), сорбент –окись алюминия, реагенты – 10% ра-р FeCl3 на антипирин и амидопирин, ра-р I2 и 25% ра-р НСl на кофеин (красно-коричневая окраска).Соединения II зоны: подвижная фаза – хлороформ: н-бутанол: 25% NН4ОН (70:40:5), сорбент – силикагель; реагенты – 0,1 % ра-р дифенилкарбазола и 5% ра-р HgSO4 – на барбитураты. Сединения III зоны: подвижная фаза – этилацетат: бензол: этанол: ра-р NН4ОН (95:15:5:2,5), сорбент – силикагель; реагент – реактив Драгендорфа. Рассчитывают Rf.