41. Реакции окрашивания на алкалоиды

В основе реакций окрашивания лежат следующие процессы:

1) отнятие воды с концентрированной серной кислотой;

2) окисление с K₂Cr₂O₇в кислой среде (стрихнин);

3) одновременное отнятие воды и окисление;

4) конденсация с альдегидами в присутствии концентрированной серной кислоты (поглощает воду);

5) функциональный анализ (на вещества, содержащие фенольный гидроксил, характерна реакция с FeCl₃).

Для проведения указанных реакций используют следующие реактивы:

- конц. серная кислота, - концентрированная азотная кислот,

- конц. H₂SO₄+30% HNO₃(реактив Эрдмана),

- конц. H₂SO₄ + молибденовая кислота (реактив Фреде),

- конц. H₂SO₄+ ванадиевая кислота (реактив Манделина),

- конц. H₂SO₄+ формалин (реактив Марки)

Эти р-ции в ряде случаев позволяют обнаружить отдельные группы алкалоидов (реактив Марки на производные фенантренизохинолина, конц. HNO₃на бруцин (кроваво-красное окр.)).

Методика: несколько капель очищ. хлороформ. или эфирного извлечения испаряют в фарф. чашке, приб-т к остатку тот или иной реактив; при этом образуется соотв. окрашивание. Наиболее распр-ные реактивы - концентр. серная и азотная кислоты, р-р формалина в H2SO4. При положит.р-цияхпроводят контрольные опыты ср-рамичистых препаратов.

С конц H2SO4 дают окраску наркотин (желто-зеленая окраска, через несколько суток переходящая в вишнево-красную), тебаин (кроваво-красная окраска, переходящая в желтую) и другие алкалоиды. С конц. азотной кислотой дают окраску бруцин (кроваво-красная окр., переходящая в оранжевую, а затем в желтую), морфин (кроваво-красная окраска, переходящая в оранжево-желтую) и некоторые другие алкалоиды.

Вещество	Реактивы
	Марки	Фреде	Манделина	Раствор FeCl3
Морфин	Красно-фиолет	фиолет → бледно–розовое	фиолетовое → бледно–розовое	сине–фиолетовое
Кодеин	сине–фиолет	фиолет–зелёное	зелёное → синее
Этилморфин	зелёное → синее → сине–фиолет	зелёно–синее	зелёное → синее
Папаверин	розовое → фиолет-красное → красное	сине–зелёное

42. Производные барбитуровой кислоты. Общ.Хар-ка. Качеств. Обнар-е и колич. Определение барбитуратов (б). Токсикологическое значение (т.З).

Все они являются тв., в большинстве случаев, кристаллич. в-ами, б/запаха, горьк. вк. Хорошо раств. в щелочах, раст-ся в конц. H₂SO₄, а при разбавлении сернокислых р-ров водой б. выпадают в ↓. Большинство б. хорошо раств-мы в этилацетате, эфире, хуже в хлороформе, этил. и метил. спиртах.

Колич. Определение:

1.Спектроскопич - метод осн. на образовании окт соед: спектрофотометрия, фотоколориметрия; 2. УФ-спектрофотометрия б.; 3. ВЖЭХ – определение б.; 4. ГЖХ

Все химические реакции на б. делят на две группы:

1.Общие реакции; 2.Частные реакции.

Мурексидная проба (прибавляют пергидроль или Br2, соль Мора и NH4Cl, выпаривают, охлаждают, прибавляют аммиак – наблюд. Розовое окр-е.).

Выделение кислотной формы б. (сух. остаток р-ряют в конц. H2SO4, рядом помещают каплю воды и соед. с пом. капилляра – набл. появл. кристаллического ↓.

Т.З: Б. занимают значительное место в судебно-химической практике. Исследование на наличие их явл. обязательным при анализе внутр. органов трупов людей, рвотных масс, мочи, крови и др. объектов. Т.З. имеют 5,5-замещенные барб. к-ты (барбитал, барбамил, бутобарбитал, фенобарбитал, этаминал и др), а так же 1,5, 5- замещенные этой к-ты (бензонал, гексенал и др).

Б. быстро всасываются и в теч. 30 мин поступают в кровь. Наиб. конц – в печени, почках, крови, мозге. Примен. при леч. эпилепсии, столбняка, бессонницы; кумулируются. Токс. Дозы барбитала – 3-4 г, барбамила – 1-3 г, фенобарбитала – 0,6 – 1 г. Летальные дозы: б-л – 6-10, б-мил – 4-6 г, ф-л – 4-10 г.