30. Методы количественного анализа минерализата.

Свинец

1. Наиболее широко применяется дитизонатный метод.

2. Хромато-иодометрический метод.

При значит. кол-вах свинца в объекте исследования исп-т объемный метод определения, осн-й на осаждении Pb²⁺ титрованным р-ром K₂Cr₂O₇ в виде PbCrO₄ c послед. иодометрическим опред-м избытка K₂Cr₂O₇.

3. Комплексон.. определение: трилон Б, индикатор - эриохром черный.

Барий

1. Гравиметрический метод, но рез-ты завышены за счет соосаждения, гл. обр., Ca²⁺ и Fe³⁺, содерж. в органах человека в значит-х кол-вах.

2. Титриметрический метод. Исп-ся обратное комплексонометр. титрование избытка трилона Б р-ром ZnCl₂ в присутствии эриохрома черного Т.

Марганец

Р-ция окисления Mn²⁺ с KIO₄ явл-ся качеств.-количественной. Калибровочный график строят по р-рам KMnO₄.

Хром

Фотометрия окрашенного соединения с дифенилкарбазидом.

Серебро

1. Титрование NH₄CNS в присут. железоаммонийных квасцов.

2. Фотометрия дитизоната серебра.

Медь

В виде Cu(ДДТК)₂ и других окрашенных соединений.

Сурьма

Основано на фотометрическом определении c малахитовым или бриллиантовым зеленым.

Мышьяк

Восстановление As до AsH₃ и его послед. определение одним из методов.

1. Титриметрическое определение (избыток AgNO₃ оттитровывают NH₄CNS).

2. Колориметрия по методу Зангер-Блека (окрашенное пятно As₂Hg₃ сравнивают со шкалой).

Висмут

1. В основе лежит реакция образования окрашенного соединения с тио-мочевиной; измерение проводят при 470 нм;

2. Титрование трилоном Б в присутствии тиомочевины.

Цинк

Выделяют с ДДТК при рН=8, реэкстракция в водный слой и титрование трилоном Б (индикатор - эриохром черный).

31. Систематический метод анализа минерализата.

Систематический метод основан на разделении катионов металлов на 5 аналитических групп (сульфидная классификация):

2 группа - Ba²⁺ (реагент карбонат аммония, рН 8-9);

3 группа - Mn²⁺, Cr³⁺, Zn²⁺ (реагент сульфид аммония, рН 8-9);

4 и 5 группы - Cu²⁺, Cd²⁺, Ag⁺, Bi³⁺, Hg²⁺, Pb²⁺, Hg₂²⁺, As³⁺, Sb³⁺, Sn²⁺ (реагент сероводород).

Осадок сульфидов катионов 4 и 5 групп обрабатывают полисульфидом аммония, при этом осадки сульфидов As³⁺, Sb³⁺, Sn²⁺ растворяются с образованием тиосолей.

Метод имеет недостатки: а) длительный; б) применяется ядовитый се-роводород; в) невозможно совместить качественный и количественный анализ.

В наст. время этот метод не прим-ся и рассм-ся как предшественник современных методов анализа минерализата.

32. Дробный метод анализа минерализата.

Дробный метод анализа, разработанный А.Н.Крыловой проводится по определенной схеме и с применением маскирующих в-в. Дробный анализ на катионы можно проводить в любой последовательности, но необходимо учитывать специфичность отдельных реакций.

Схема:

1. Минерализат фильтруют по итогу получая осадок (BaSO₄; PbSO₄; СaSO₄) и фильтрат (As³⁺, Bi³⁺, Zn²⁺, Cr³⁺, Mn²⁺, Ag⁺, Cu²⁺,Sb³⁺ , Tl³⁺)

2. Осадок обрабатывают горячим р-ром СН₃СООNH_4, подкисленной уксусной кислоты.

Если у нас осадок BaSO_{4 ,} то: 1) реакция перекристаллизации из H₂SO₄ конц.; 2) BaSO4→BaS→Ba²⁺ и далее рекация с КIO_3.

Если р-р Pb2+, то существует 2 варианта:

- если осадка растворилось мало: 1)реакция с дитизоном и далее реэкстракция ионов Pb раствором HNO3; 2) реакция с KNO₂ b Cu(OAc)₂ ; 3) реакция с СsCl и KI;

- если осадка растворилось много: 1) р-ция с дитизоном; 2) р-ция K₂Cr₂O₇; 3) р-ция c H₂SO₄

3. Фильтрат:

- Mn²⁺ : 1) KIO₄; 2) (NH4)₂S₂O₈;

- Cr³⁺: окисление до Cr⁶⁺, а после 1) дифенилкарбазид; 2) образование надхромовых кислот.

- Ag⁺ : 1) дитизон (чтобы отличить дитизонат Ag от дитизоната Hg хлороформный слой обрабатывают 0,5 М HCl. При положительной результате Ag⁺ удаляют из минерализата в виде AgCl; 2) AgCl растворяют в р-ре NH₃ и проводят р-ции с тиомочевиной и пикриновой к-той.

- Sb³⁺: 1) малахитовый зеленый !!!/ Sb³⁺ окисляют до Sb⁵⁺/; 2) тиосульфат Na

- As³⁺ : 1) р-ция Зангер-Блека; 2) р-ция Марша

Дробный анализ на катионы можно проводить в любой послед-ти, но необходимо учит-ть специфичность отдельных реакций. Н-р, чувств-ть р-ций на Cr и Mn↓ при большом кол-ве хлоридов. Поэтому иссл-ние на Mn и Cr ведется раньше, чем на Ag, для выделения кот. используется HCl.

Р-ции перекристаллизации BaSO₄ мешает PbSO₄. Поэтому вначале ведут исследование на наличие катионов Pb, а затем определяют катионы Ba.

Обнаружение сурьмы по реакции образования Sb₂S₃ или Sb₂S₅ (оранжевая окраска) мешает наличие Cu²⁺, ибо CuS имеет черную окраску, которая маскирует оранжевую Sb₂S₃. Поэтому вначале определяют Cu²⁺. Sb, в свою очередь, мешает открытию As, т.к. она дает летучий SbH₃, мешающий открытию AsH₃. Затем определяют As, Bi, Zn, Cd.

Дробный метод анализа проводят с использованием специфических р-ций. Если нет специфических р-ций, то тогда маскируют посторонние ионы.