Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Физика / 5._______ __________

.pdf
Скачиваний:
10
Добавлен:
05.02.2016
Размер:
312.11 Кб
Скачать

В.М.Клименко. Термодинаміка реальних середовищ

129

 

 

NaCI

50

50,6

AgCl

50

50,9

СаСl2

75

76,2

Як показують наведені в таблиці дослідні дані, для багатьох речовин закон Дюлонга і Пті виконується задовільно, хоча теплоємністі С, Be, В

мають значні відхилення.

Досліди по вимірюванню теплоємностей твердих тіл при низьких температурах показали,

що вони залежать від пропорційно T3 . Для хімічно простих речовин хорошу модель розрахунку теплоємності створив на основі квантової теорії П. Дебай. Температурна залежність теплоємності за Дебаєм представлена на Мал. 50. У цій моделі теплоємність при

низьких температурах кристалів визначається законом Дебая

C = 12π 4 NA T3 , 5θ 2

де θ характеристична температура Дебая і дослідні та експериментальні значення теплоємностей практично мають незначні розбіжності. При температурах більших за характеристичну температуру Дебая теплоємність кристалів розглядається на основі класичної теорії, а при нижчих на основі квантової теорії.

§ 104. Фазові перетворення

На представленій на Мал.51 фазовій діаграмі зображені процеси можливих фазових перетворень при зміні температури речовини. При підвищенні температури твердого тіла, відбуваються фазові перетворення 1 2: кристал з твердої фази Tперетворюється в тверде тіло з іншою

фазою Tі далі в рідину Р процес плавлення, а рідина в газ Г процес

випаровування. При пониженні температури відбувається зворотній процес 2 1: газ конденсується в рідину, а рідина кристалізується у тверде тіло. Процес плавлення (кристалізації) відбувається при сталій температурі рівній температурі плавлення, а конденсація при температурі рівній температурі кипіння. Крім указаного існує процес 3 4 сухого випаровування (сублімації) твердого тіла Tбез

переходу його в рідину. У твердих тілах, рівно як і у рідинах, є деяке число молекул, теплова енергія яких достатня для подолання тяжіння до інших молекул і які здатні відірватися від поверхні

В.М.Клименко. Термодинаміка реальних середовищ

130

 

 

твердого тіла чи рідини і перейти в навколишній простір. Цей процес для твердих тіл — називається сублімацією. Для більшості твердих тіл процес сублімації при звичайних температурах незначний і тиск пари над поверхнею твердого тіла малий. Інтенсивно сублімують такі речовини, як нафталін, камфора, що виявляється по різкому, властивому їм запаху. Особливо інтенсивно сублімація відбувається у вакуумі — цим користуються для виготовлення дзеркал. Відомий приклад сублімації льоду — мокра білизна висихає на морозі.

На діаграмі P Т стан речовини розділяється кривими фазової рівноваги, які пересікаються в одній точці Tтр. Ця точка називається

потрійною. В точці Tтр речовина одночасно знаходиться в рівновазі у твердій, рідинній та газовій фазі. Крива KC називається кривою сублімації, крива KП називається кривою плавлення, крива KФ називається кривою фазового переходу, крива KB називається кривою випаровування, яка

закінчується в точці К, що визначається критичною температурою. Завдяки існуванню критичної точки К можливий неперервний перехід рідини у газ 5- 6. Крива плавлення не має кінцевої точки, як це є у кривої випаровування. Розглянуті переходи відбуваються з виділенням чи поглинанням тепла і називаються фазовими переходами.

На діаграмі показані фазові стани речовини, які співпадають власне з агрегатними. Проте існують різні модифікації твердого тіла, що мають різні симетрії. Такі стани мають один агрегатний стан наприклад, тверде тіло але різні фази. Переходи твердого тіла або рідини з одної фазової

модифікації,

наприклад,

T

в T

із зміною внутрішньої симетрії

 

 

 

називаються

фазовими переходами 2-го роду. Вони відбуваються без

поглинання чи виділення тепла.

 

 

Контрольні питання

1.Вивести основне рівняння молекулярно-кінетичної теорії для тиску.

2.Застосувати закон рівнорозподілу енергії за ступенями свободи для визначення енергії молекули з N атомами.

3.Обчислити масу моля речовини.

4.Визначити та одержати вираз для внутрішньої енергії ідеального газу.

5.Визначити та одержати вираз для найбільш імовірної швидкості теплового руху.

6.Довести барометричну формулу та розподіл Больцмана.

7.Визначити ефективний діаметр та переріз розсіювання.

8.Обчислити середню довжину вільного пробігу частинок ідеального газу.

9.Визначити явище дифузії та обчислити коефіцієнт дифузії.

10. Визначити явище теплопровідності та обчислити коефіцієнт

В.М.Клименко. Термодинаміка реальних середовищ

131

 

 

теплопровідності.

11.Визначити явище внутрішнього тертя та обчислити коефіцієнт в'язкості.

12.Обчислити роботу газу при ізотермічному процесі.

13.Визначити адіабатичний процес та одержати рівняння адіабати.

14.Обчислити роботу при адіабатичному процесі.

15.Визначити та одержати вираз для теплоємності ідеального газу у ізохорному процесі.

16.Визначити та одержати вираз для теплоємності ідеального газу у ізобарному процесі.

17.Визначити та одержати вираз для сталої адіабати.

18.Обчислити ентропію для ізотермічного та ізохоричного процесу.

19.Сформулювати другий закон термодинаміки як закон зростання ентропії.

20.Визначити ккд теплової машини та одержати вираз для максимального ккд.

21.Дати визначення фізичних типів кристалів та вказати основні види взаємодій, що визначають їх.

22.Одержати вираз для теплоємності кристалів при високих температурах.

23.Сформулювати модель реальних газів за Ван-дер-Ваальсом та записати рівняння стану реальних газів.

24.Визначити сталі рівняння Ван-дер-Ваальса через параметри критичного стану.

25.Одержати вираз для внутрішньої енергії реальних газів.

26.Визначити поняття перегрітої рідини та переохолодженого пару.

27.Сформулювати поняття фаз та фазових перетворень.

28.Визначити характеристики класичної моделі рідини.

29.Довести рівність коефіцієнтів σ та σ' у виразах для потенціальної енергі ї W=σS та сили F=σ'L поверхневого натягу.

30.Одержати співвідношення між висотою підйому рідини у капілярі та його діаметром.

В.М.Клименко. Термодинаміка реальних середовищ

132

 

 

Соседние файлы в папке Физика