Лекции / organic_2011_5
.pdf
Легкость восстановления |
|
|
|
101 |
|
|
|
|
|
||
|
O |
O |
|
O |
OH |
|
± e |
|
± e |
|
± H+ |
O |
O |
|
O |
|
HO |
|
семихинон |
|
|
|
|
|
OH |
O |
O |
|
O |
|
+ |
|
H |
|
H |
HO |
O |
|
O |
|
O |
хингидрон (КПЗ)
пара-бензохинон
O
O
±e
[H]
± e
хингидрон
гидрохинон
OH
[H] = Na2S2O4/HO-, LiAlH4, NaBH4,
SnCl2/HCl, Zn/AcOH
OH
O |
O |
OH |
102 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SnCl2/HCl
O
Дегидрирование (ароматизация)
O
X
+
X
O
O
NC
Ph
+
Ph
NC
O
алициклических соединений |
|
|
||
|
|
|
OH |
|
X |
|
X |
X |
|
|
|
+ |
|
|
X |
|
X |
X |
|
X = Cl, CN |
|
OH |
||
|
|
|
OH |
|
CN |
Ph |
NC |
CN |
|
t |
+ |
|
||
|
Ph |
|
||
CN |
NC |
CN |
||
|
||||
|
|
|
OH |
|
Взаимодействие с нуклеофильными реагентами |
103 |
Хиноны – аналоги α,β-ненасыщенных карбонильных соединений
1,4-присоединение
|
O |
|
HCl |
O |
O |
хинон (или кислород воздуха)
- гидрохинон
O
OH
Cl-
O
Cl
O
Cl
O |
OH |
O |
O |
||||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
HCN 
[O]
|
|
CN |
CN |
|
|
|
|
O |
OH |
O |
O |
|
|
OH |
OH |
HO
Cl
O
O
Cl
Cl
O
CN |
Cl |
CN |
HCl
CN HNO3 Cl
CN
O
O |
OAc |
Ac2O 
AcOH
AcOH |
- H+ |
O |
O |
O |
OH |
PhNH2 |
|
|
Ph |
|
N |
|
H |
O |
OH |
Возможно и 1,2-присоединение
NOH |
NO |
NH2OH
NOH |
OH |
OAc
Ac2O
OAc
OH
O
[O]
Ph
N
H
O
NOH
NH2OH
O
OAc |
OH |
104 |
H O+ |
|
|
3 |
|
|
OAc |
|
OH |
OAc |
OH |
|
O
H
N
Ph
Ph
N
H
O
O |
OH |
|
PhNHNH2 |
|
- N2 |
|
- PhNH2 |
O |
OH |
восстановление
|
CN |
|
O |
|
CN |
O |
NC |
|
CN
Хиноны – активные диенофилы
O 
O H
20o
H
O O
O
+
O
CN
CN
80o
Pt/C
300o
NC |
CN |
105 |
NC |
CN |
|
N
N
O
H H
H O H
O
H2/Rh/C
20o
O
пентацен