Теоретические предпосылки метода

Теоретические основы метода ГЖХ изложены Мартином и Синджем в 1941г., а для аналитических целей он предложен в 1952г. Мартином и Джеймсом. В химико-токсикологическом анализе метод применяется с 1968г., когда он был предложен В.Ф.Пономаревым для определения одноатомных спиртов С₁ – С₅ . В настоящее время эта методика расширена для определения алкилгалогенидов и других «летучих» ядов.

Газожидкостная хроматография является одним из видов распределительной хроматографии, где в качестве подвижной фазы используется газ, а неподвижной – жидкость, нанесенная в виде тонкой пленки на гранулы твердого носителя, которым заполняется колонка.

Разделение компонентов смеси основано на различии коэффициентов распределения этих компонентов между подвижной и неподвижной фазами, что приводит к различной скорости передвижения компонентов по колонке.

К = С_s /С_{м ,} где К – коэффициент распределения,

С_s – концентрация в стационарной (неподвижной) фазе,

С_v - концентрация в мобильной (подвижной) фазе.

Графическим отображением процесса разделения является хроматограмма, представляющая собой ряд хроматографических пиков, каждый из которых соответствует одному из разделяемых веществ.

Основные элементы хроматограммы

На хроматограмме отмечаютввод пробы. Первый пик- это пик несорбируемого компонента (воздух, растворитель), последующие пики – пики анализируемых веществ. В первую очередь появляются пики веществ с малой сорбируемостью неподвижной жидкой фазой, т.е. с малым коэффициентом распред еления.

Нулевая линия – касательная к местам перегиба пиков ( отражает сигнал детектора от газа-носителя).

Величина h – высота хроматографического пика – это перпендикуляр, опущенный от вершины пика на его основание.

Величина b¹ – ширина пика у основания – часть нулевой линии, отсеченная касательными к сторонам пика.

Величина b – ширина пика на середине его высоты.

Площадь пика S численно равна площади треугольника:

S= b· h = ½ b¹ ·h

Основные газохроматографические параметры

1. Время удерживания на колонке характерно для каждого из разделяемых веществ, поэтому служит качественной характеристикой вещества.

Время удерживания (абсолютное) – это отрезок времени, который проходит с момента ввода вещества в колонку до появления максимума пика вещества на хроматограмме. На хроматограмме оно отображается как расстояние от точки ввода пробы до выхода максимума пика вещества.

Чаще приходится использовать другие характеристики.

Исправленное время удерживания рассчитывается как разность абсолютного времени удерживания вещества и времени удерживания несорбируемого компонента: t _испр.=t _абс. - t _н.к.

Время удерживания может меняться в зависимости от условий хроматографирования, поэтому более надёжной величиной является

относительное время удерживания, которое рассчитывается как отношение абсолютного времени удерживания искомого вещества к времени удерживания вещества – метчика (стандарта): t _отн. = t _абс. / t _ст.