Дипломы-2 / ВЗД-172 / Документы / Производство / ВЫСОКИЕ ТЕХНОЛОГИИ

Секция 4. Химические и биотехнологии.

ОБРАЗОВАНИЕ ПАТИНЫ НА ПОВЕРХНОСТИ МЕДИ

Е.В. Абдульменова, студентка группы 4Б13, Е.Т. Ким, студентка гр. 4БМ22 Томский политехнический университет

634050, г. Томск, пр. Ленина, 30, тел.: 89138438195

E-mail: lyamina@tpu.ru

Существует множество методик по созданию искусственной патины, но главная проблема заключается в том, что не существует определённой закономерности получение того или иного цвета. Это осложняет работу с различными объектами, потому что приходится действовать методом проб и ошибок, не зная какой цвет получится, в конце концов. Это затрудняет восстановление великих памятников культуры, которые передают дух своей эпохи.

Изучению фазового состава патин, их защитных свойств посвящено в последнее время много работ [1, 2]. Однако прежде чем исследовать оксидные слои, образованные при той или иной обработке, необходимо тщательно подобрать методики, позволяющие получать на поверхности меди патины с воспроизводимым составом. Цель данной работы – на модельных объектах получить патины различной окраски с использованием описанных в литературе методик.

Таблица 1.

Состав травителя для меди

В работе были использованы образцы меди размером 1×1 см. Перед патинированием поверхность меди обрабатывали травителем, состав которого приведен в таблице 1.

Основные результаты работы представлены в таблице 2. Если патина получалась не равномерной, повторяли обработку до тех пор, пока слой не становился устойчивым и плотным.

12

ВТСНТ – 2013

13

Секция 4. Химические и биотехнологии.

В результате проделанной работы нами были получены патины на поверхности меди, в целом совпадающие по окраске с литературными данными. Исключением является эксперимент с раствором , патина в этом случае получилась светло-зелёной.

Список литературы

1.Ling He, Junyan Liang, Xiang Zhao, Baolian Jiang. Corrosion behavior and morphological features of archeological bronze coins from ancient China. // Microchemical Journal. - 2011. – №99. – Р.203– 212.

2.Maria Francesca Alberghina, Rosita Barraco, etc. Integrated analytical methodologies for the study of corrosion processes in archaeological bronzes. // Spectrochimical Acta. - Part B. – 2011. - №66. – Р.129–137.

3.K. Никитин, Е.П. Мельников. Химия в реставрации. Л.: Химия, 1990. – 304 с.

4.Г.Г. Бродеран Золотая рецептура. М: Альфа, 1992. – 272 с.

СИНТЕЗ 2-АЦИЛОКСИ ФЕНОЛГЛИКОЗИДА, СОДЕРЖАЩЕГО ОСТАТОК КОРИЧНОЙ КИСЛОТЫ

Д.Л. Аветян, Б.А. Родин, А.С. Буянкина, студенты гр.4Д21 Научный руководитель: Е.В. Степанова, асп., инж.

Томский политехнический университет, 634050, г.Томск, пр.Ленина,30,

тел.(3822)-563-861

E-mail: dla1@tpu.ru

В природе существует множество растений, обладающих лечебными свойствами, из-давна используемыми в народной медицине. Одним из таких растений является осина: её ко-ра содержит комплекс биологически активных веществ, основными из которых являются фенолгликозиды [1]. Но для создания на основе экстракта осиновой коры лекарства с анало-гичными свойствами, нужно выявить основные действующие компоненты и получить их в чистом виде. Для этого выгодно использовать методы их химического синтеза, поскольку выделение

14

ВТСНТ – 2013

фенолгликозидов напрямую из природного сырья – более дорогой и трудоёмкий процесс, дающий крайне низкие выходы. Стоит отметить, что упоминаний о синтезе этих гликозидов в литературе почти нет, как и нет упоминаний о синтезируемом нами фенолгли-козиде.

Вто же время, в литературе [2] есть упоминания о том, что в гидролизатах метаноль-ных экстрактов, получаемых из растений семейства Ивовые, в том числе, осины обыкновен-ной, были обнаружены различные коричные кислоты. То есть, в самих растениях кислоты находятся не в свободном виде, а в виде сложных эфиров. Этот факт позволяет предполо-жить, что в растениях могут существовать некоторые соединения этих кислот, в том числе фенолгликозиды, ацилированные по одной или нескольким спиртовым группам глюкозы или агликона. Получение одного из таких соединений и является нашей основной задачей.

Таким образом, цель нашей работы – поиск синтетических путей и условий для направленного синтеза фенолгликозида, содержащего в качестве ацильного остатка, остаток коричной кислоты (2-(2,3,4,6-тетра-О-ацетил-глюкопиранозилокси)

-бензилциннамоата) 7. В дальнейшем предполагается изучить гликозид на предмет фармакологических свойств и нахождения в коре осины обыкновенной.

Вкачестве исходных субстратов были использованы глюкоза 1, о-крезол, и транс-коричная кислота (Рис.1). С целью получения углеводного донора для реакции гликозилиро-вания, глюкоза 1 подвергалась полному ацетилированию с последующей заменой ацетоксиг-руппы аномерного атома углерода пер-ацетата 2 на бром. Гликозилирование проводили по методу Кеннигса-Кнорра с помощью полученной ацетобромглюкозы 3 с применением ката-лизатора фазового переноса (бензилтрибутиламмония бромида), в системе хлороформ-вода.

Рис.1 Схема синтеза 2-(2,3,4,6-тетра-О-ацетил-глюкопиранозилокси) - бензилциннамоата 7

15

Секция 4. Химические и биотехнологии.

Полученный гликозид 4 подвергали радикальному бромированию с получением соединения 5, и далее, замещали в нем бром на остаток коричной кислоты. Селективное снятие ацетильных групп гликозида 6 проводили с применением системы HCl–EtOH- CHCl3 с получением целевого гликозида 7.

Таким образом, нами был впервые синтезирован фенолгликозид, содержащий в качестве ацильного остатка, остаток коричной кислоты, имеющий высокую вероятность быть обнаруженным в растениях семейства Ивовые и обладающий потенциальной биологической активностью.

Список литературы

1.Boeckler G. A., Gershenzon J., Unsicker S. B. Phenolic glycosides of the Salicaceae and their role as anti-herbivore defenses // Phytochemistry 2011, 72 (13) pp 1497–1509

2.L. Pobłocka-Olech, M. Krauze-Baranowska, D. Głod, A. Kawiak, E. Łojkowska. Chroma-tographic Analysis of Simple Phenols in Some Species from the Genus

Salix // Phytochem. Anal. 2010, 21, 463-469

РЕАКЦИИ 1,1-ДИХЛОРОЛЕФИНОВ С ДИХЛОРКАРБЕНАМИ

Э.К. Аминова (асп), А.В. Иванова (асп), Э.А. Мустафина (студ.), А.Н. Казакова

(к.х.н., м.н.с.)

Уфимский государственный нефтяной технический университет, кафедра общей и аналитической химии

450062, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1; тел. (347) 242-08-54

Е-mail: k-elmira-k@yandex.ru

Благодаря реакции олефинирования, разработанной В.Г. Ненайденко1, 1,1- дихлоролефины становятся доступными продуктами органического синтеза. Нами рассмотрено их дигалогенкарбенирование на примере 1,1-дихлорнонена 1, β,β- дихлорстирола 2 и α-метил-β,β-дихлорстирола 3.

В изученных условиях2 выход 1,1,2,2-тетрахлор-3-гептилциклопропана 4 из олефина 1 практически количественный.

Методом конкурентной реакции установлено, что дихлоролефин 1 в изученных условиях в 4 раза менее активен алкена 7 и в 8 раз превосходит 1,3-дихлорпропен 9. (табл.).

16

ВТСНТ – 2013

Ранее отмечалось, что β,β-дихлорстирол 2 в карбенировании инертен3, однако, в наших условиях через 15 ч в реакционной массе был обнаружен 1,1,2,2- Тетрахлорциклопропан 5 с выходом 20%. Присутствие метильного заместителя в α- положении (соединение 3) выход соответствующего циклопропана 6 не увеличило. отметим, что согласно работе4 α-метилстирол активнее стирола. По нашим данным (табл. 1) β,β-дихлорстирол 2 более чем на порядок уступает в активности стиролу 9. Этот результат хорошо объясняется известными представлениями о том, что рост активности олефина связан с эффектом стабилизации заместителями при двойной связи положительного заряда, возникающего при подходе дихлоркарбена5.

Таблица 1.

Относительная активность олефинов в реакции дихлоркарбенирования.

Мольное соотношение: а:в = 0.0025:0.0025, 16 г 50% р-ра naoh, 15 мл chcl3, 0.01 г. Катамина аб, т 40 °с, время реакции 0.1 ч.

Список литературы

1.Ненайденко В.Г., Шастин А.В., Музалевский В.М., Баленкова Е.С. // Известия ан, Серия химическая. – 2004 – т. 53. – с. 2647-2649.

2.Шириазданова А.Р., Казакова А.Н., Злотский С.С. // Башкирский химический журнал.– 2009. – т. 16., №2. − с. 142-146.

3.Костиков Р.Р., Дрыгайлова Е.А., Головкина Е.А., Комендатов А.М., Молчанов А.П. //Журнал органической химии. – 1987. – т. 23, №10. – с. 21702174.

4.Богомазова А.А., Михайлова Н.Н., Злотский С.С. Кспехи химии гем-

Дихлорциклопропанов. − саарбрюккен: lap lambert academic publishing gmbh &Co. Kg, 2011. − 89 с.

5.Зефиров н.с., казимирчик и.в., лукин к.л. циклоприсоединение дихлоркарбена

кОлефинам. − м.: наука, 1985. − 152с.

17

Секция 4. Химические и биотехнологии.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В РАФИНАТАХ СЕЛЕКТИВНОЙ ОЧИСТКИ, ПОЛУЧЕННЫХ ПРИ РАЗНОЙ КРАТНОСТИ N- МЕТИЛПИРРОЛИДОНА К СЫРЬЮ

С.А. Антонов, Ю.В .Еремина ФГБОУ ВПО «Самарский государственный технический университет»

Кафедра «Химическая технология переработки нефти и газа»

E-mail: antonov_sa@bk.ru

Одной из проблем, возникающей при получении масел для новой техники, является удовлетворение требований по вязкостным свойствам при низких пусковых и высоких рабочих температурах двигателей и механизмов. В связи с этим все большее значение приобретают стабильные (с низкой испаряемостью), малосернистые, высокоиндексные базовые масла (с индексом вязкости значительно выше 100), обеспечивающие не только хорошие пусковые свойства, необходимую вязкость при рабочих температурах, но и высокую приемистость к пакетам многофункциональных присадок [1].

Применение стабильной высокоиндексной базы обеспечивает улучшение эксплуатационных характеристик товарных масел, которое не достигается ни применением новых многофункциональных присадок, ни загущением масел высокополимерными добавками [2].

Основой производства нефтяных масел в России являются экстракционные процессы: деасфальтизация, селективная очистка и депарафинизация рафинатов. Применение избирательных растворителей в масляном производстве тесно связано с формированием эксплуатационных свойств базовых масел. Путем подбора параметров очистки формируется антиокислительная стабильность, антикоррозионные свойства, лако-, нагаро- и осадкообразующие свойства масел. Формирование вышеуказанных свойств происходит в процессе селективной очистки [3].

Наиболее важными компонентами смазочных масел являются ароматические углеводороды, содержание которых достигает 20-25 % мас. в маслах селективной очистки. Для выбора наиболее рациональной технологической схемы производства масел из смеси сернистых нефтей и подбора к ним эффективных присадок, необходимо знание состава присутствующих ароматических углеводородов.

В данной работе исследовалось влияние кратности растворителя к сырью на распределение полициклических ароматических углеводородов в рафинатах. В качестве сырья использовался масляный погон, полученный из смеси сернистых западно-сибирских, удмуртских и самарских нефтей. Процесс селективной очистки N-метилпирролидоном осуществлялся в лабораторных условиях методом периодической экстракции с псевдопротивотоком в три ступени в цилиндрическом стеклянном экстракторе, снабженным мешалкой. Данный метод позволяет создать условия, близкие к условиям противоточного процесса, протекающего в промышленной экстракционной колонне [4]. Сырье и растворитель заливались в экстрактор. Температура экстракции первой, второй и третьей ступеней соответствовала температурам верха, середины и низа экстракционной колонны. Соотношение сырья к растворителю варьировалось в пределах 1:0,8-1,2 (мас.). Селективная очистка проводилась при перемешивании в течение 20 мин., затем

18