Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Калин Физическое материаловедение Том 4 2008.pdf
Скачиваний:
1429
Добавлен:
16.08.2013
Размер:
11.46 Mб
Скачать

меди, облученных нейтронами при температуре 4,2 К, лишь на 10 % отличается от значения напряжения сдвига образцов, облученных при T = 300 К, а облучение нейтронами при температуре 0,35Тпл вызывает на 50–60 % меньшее упрочнение по сравнению с облучением при температуре ниже 0,25Тпл.

Представленная на рис. 13.38 зависимость хорошо согласуется с механизмом барьерного упрочнения. Согласно электронномикроскопическим исследованиям концентрация и размер барье- ров-кластеров также существенно зависит от температуры облучения. С повышением температуры число кластеров уменьшается, а их размер увеличивается и, поэтому заметно уменьшается степень радиационного упрочнения металла. При температурах выше 0,6Тпл диффузионная подвижность межузельных атомов и вакансий слишком высока и кластеры практически не образуются.

Иная картина наблюдается при изучении влияния температуры облучения на радиационное упрочнение ОЦК металлов. Установлено, что при облучении образцов железа нейтронами при температуре ниже 90 К предел текучести не возрастает, а наоборот, уменьшается. Так, облучение образцов монокристаллов железа при температуре 5 К флюенсом 3·1017 нейтр./см2 привело к снижению их критического напряжения сдвига на 50 %. Это явление связывают с тем, что в ОЦК материалах высокая концентрация межузельных атомов, создаваемых при облучении, способствует увеличению подвижности винтовых дислокаций. При более высоких температурах облучения ОЦК металлы ведут себя так же, как и металлы с ГЦК решеткой.

13.5.2. Низкотемпературное радиационное охрупчивание

Упрочнение металлов и сплавов, облученных при относительно низких температурах (T < (0,3–0,4)Tпл), сопровождается значительным охрупчиванием (низкотемпературное радиационное охрупчивание), т.е. уменьшением характеристик пластичности, ударной вязкости и повышением температуры перехода материала из пластичного в хрупкое состояние – Tх (см. п. 11.5.1), причем металлы с ОЦК решеткой и стали с ферритной структурой оказались более

377

чувствительными к облучению, чем ГЦК металлы и коррозионностойкие аустенитные стали. Как видно на рис. 13.39, в результате

облучения ниобия флюенсом 4 1021 нейтр./см2 предел текучести возрастает от 130 до 290 МПа, а относительное равномерное

удлинение уменьшается почти в 6,5 раз.

 

 

 

Изменение характеристик пла-

 

стичности металлов и сталей, осо-

 

бенно с ОЦК структурой, в

 

зависимости от условий облуче-

 

ния (флюенса, температуры,

 

энергии частиц) происходит по

 

закономерностям, близким к по-

 

лученным при изучении радиаци-

 

онного упрочнения.

Критическая

Рис. 13.39. Зависимости предела

температура хрупкости, напри-

текучести (1) и равномерного

мер, так же, как и предел текуче-

удлинения (2) образцов ниобия

сти для ряда низкоуглеродистых

от флюенса облучения

сталей,

возрастает

пропорцио-

нейтронами (Тобл 60 °С)

нально

корню квадратному из

 

флюенса нейтронов, а для некоторых других марок стали – корню кубическому (см. формулы (13.50) и (13.51)).

Влияние температуры облучения на степень охрупчивания сталей, как и на степень их упрочнения, начинается примерно с 230 С и чем выше температура мишени, тем меньше относительное изменение характеристик пластичности и ударной вязкости. При температурах выше 500 С облучение даже высокими флюенсами практически не приводит к изменению прочностных характеристик.

13.5.3.Особенности влияния облучения на механические свойства

Влияние облучения на стали. Наиболее важным требованием к конструкционным материалам в процессе длительного облучения является стабильность их физических и механических свойств. Поэтому пригодность той или иной стали для изготовления узлов и деталей активной зоны атомного реактора может быть обоснована только после определения ее свойств в нейтронном поле.

378

Углеродистые низколегированные стали. Углеродистые низ-

колегированные стали широко применяются для изготовления трубопроводов, петлевых каналов и корпусов реакторов, работающих под высоким давлением при температурах до 300–350 ºС. Кроме того, ферритные и феррито-перлитные стали с высоким содержанием легирующих добавок могут быть использованы для изготовления отдельных деталей активной зоны реакторов и в качестве материала оболочек твэлов. Поэтому изучение поведения, особенно охрупчивания, этих сталей при длительном облучении нейтронами относится к наиболее важным проблемам реакторного материаловедения.

Влияние флюенса нейтронов. Облучение относительно небольшими флюенсами быстрых нейтронов (до 1017 нейтр./см2) практически не влияет на механические характеристики углеродистых низколегированных перлитных сталей. Увеличение флюенса быстрых нейтронов ухудшает свойства перлитных сталей при понижении температуры до 20–250 ºС.

Наиболее отрицательный эффект нейтронного облучения для сталей этого класса – повышение температуры хрупко-вязкого перехода (Тх) и уменьшение ударной вязкости (работы разрушения,

ак), что создает опасность внезапного разрушения корпуса реактора1.

На рис 13.40 показаны зависимости работы разрушения низкоуглеродистой стали от температуры в исходном состоянии и после облучения разными флюенсами нейтронов. Как видно на рисунке, с увеличением флюенса нейтронов температура Тх существенно сдвигается в сторону более высоких значений, а работа разрушения снижается.

Заметное изменение Тх у большинства ферритных сталей с мелкозернистой структурой начинается при флюенсах около 1018 нейтр./см2, а уменьшение работы разрушения – при еще более высоких флюенсах (уменьшение величины ударной вязкости дан-

ных сталей замечается лишь после облучения флюенсами ~ 1019 нейтр./см2 и выше).

1 Физическое материаловедение. Т. 2. – М.: МИФИ, 2007. П. 6.5.1

379

Рис. 13.40. Зависимость работы разрушения стали, содержащей 0,17 % С, от температуры облучения и флюенса нейтронов

Повышение Тх при флюенсах выше 1018 нейтр./см2 находится в прямой зависимости от длительности облучения. Экспериментальные данные показывают, что после облучения низкоуглеродистых сталей флюенсом 1020 нейтр./см2 критическая температура хрупковязкого перехода возрастает на 120–165 С, а величина работы разрушения уменьшается на 30–50 %. У некоторых более чувствительных к облучению сталей прирост температуры Тх может достигать значений 220–250 С.

Используя экспериментальные данные по изменению предела текучести низкоуглеродистой стали при облучении, было получено полуэмпирическое соотношение между величиной сдвига критической температуры хрупко-вязкого перехода (ΔТх) и флюенсом тепловых нейтронов:

 

 

1/3

(13.53)

где А – постоянная

Тх = Аt) ,

величина,

зависящая

от типа стали и усло-

вий облучения; φt

– флюенс

тепловых

нейтронов в единицах

1018 нейтр./см2. Данное уравнение удовлетворительно согласуется с экспериментальными результатами, полученными при испытаниях образцов, облученных в относительно мягком спектре нейтронов (отношение тепловых нейтронов к быстрым – 10:1).

Другие результаты показывают, что сдвиг Тх возрастает пропорционально кубическому корню из флюенса быстрых нейтронов. Эти изменения в общем виде при флюенсах, изменяющихся в интервале от 1018 до 1020 нейтр./см2 описываются уравнением

380

Тх = В[( t)1/3 – ( t0)1/3],

(13.54)

где В – коэффициент, зависящий от условий облучения и состава материала, φt – флюенс в единицах 1018 нейтр./см2, а φt0 – величина, примерно равная отношению 1016/1018.

Экспериментальные данные показывают, что заметное изменение механических свойств при растяжении ферритных сталей,

облученных нейтронами, также

начинается при флюенсах

~1017 нейтр./см2. При облучении

малыми флюенсами свойства

этих сталей практически не изменяются, т.е. наблюдается инкубационный период. Так, у железа после облучения флюенсом 1017 нейтр./см2 наблюдается лишь незначительное увеличение предела текучести, а остальные свойства при растяжении не изменяются. Однако после превышения флюенсов, соответствующих инкубационному периоду, скорость радиационного упрочнения и охрупчивания велика, а при больших флюенсах она снижается, и наблюдается эффект «насыщения» (рис. 13.41).

Рис. 13.41. Изменение механических свойств низкоуглеродистой (0,2 мас.% С) стали при растяжении в зависимости от флюенса нейтронов:

1 – предел прочности; 2 – предел текучести; 3 – равномерное удлинение; 4 – общее удлинение

Как видно на рисунке, предел текучести стали изменяется намного сильнее, чем предел прочности. При этом с увеличением флюенса облучения значение предела текучести приближается к величине предела прочности, т.е. наблюдается значительное уменьшение способности материала к деформационному упрочнению.

381

Согласно результатам ряда исследований при облучении нейтронами низкоуглеродистой стали флюенсами от 1017 до 1019 нейтр./см2 ее предел текучести, как и сдвиг критической температуры Тх, увеличивается в соответствии с уравнением

где А – постоянная величина,

т = А( t)1/3,

(13.55)

зависящая

от типа стали и усло-

вий облучения; φt – флюенс

тепловых

нейтронов в единицах

1018 нейтр./см2 (отношение тепловых нейтронов к быстрым – 10:1). Аналогичная зависимость изменения предела текучести от флюенса нейтронов для ряда отечественных ферритных и фер-

ритно-мартенситных сталей при

облучении флюенсами выше

1018 нейтр./см2 получена в виде

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

1

 

 

 

т А ( t)3

( t0 )3

,

(13.56)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где А – постоянная величина;

φt0 – флюенс нейтронов,

соответст-

 

 

 

 

 

 

16

2

вующий инкубационному периоду облучения (φt0 ~ 4·10 нейтр./см ).

Влияние энергетического спектра нейтронов. Степень упрочнения и охрупчивания сталей в значительной степени зависит от энергетического спектра нейтронов. Поэтому правильная оценка радиационной стойкости стали по данным изменения свойств образцов после облучения тем или иным флюенсом быстрых нейтронов может быть сделана лишь с учетом реального спектра нейтронов.

На рис. 13.42 показана зависимость прироста предела текучести низкоуглеродистой стали от флюенса быстрых нейтронов при различных энергетических спектрах.

Как видно на рисунке, для одинаковых флюенсов быстрых нейтронов предел текучести изменяется на различную величину при разных энергетических спектрах потока нейтронов. Это свидетельствует о заметной роли нейтронов с энергией менее 1 МэВ в создании упрочняющих дефектов в стали. Следует отметить, что интенсивность нейтронного потока (флакс), а следовательно, скорость набора заданного флюенса не оказывает заметного влияния на величину изменения механических свойств.

382

Рис. 13.42. Изменение предела текучести низкоуглеродистой стали в зависимости от флюенса быстрых

нейтронов (Е > 1 МэВ, Тобл ~ 150 °С): 1 – реактор РФТ;

2водо-водяной реактор; 3 – спектр деления

Влияние температуры облучения на степень изменения механи-

ческих свойств ферритных сталей наблюдается начиная с температур 120–140 ºС, а при температурах выше 220–240 ºС особенно чувствительны к температуре облучения динамические свойства. В частности, облучение нейтронами при T = 130–140 ºС образцов из низколегированных сталей приводит к более сильному охрупчиванию, чем облучение при температуре 50–60 ºС. Кроме того, показано, что отжиг облученных при T = 30 ºС образцов таких сталей приводит к их дополнительному упрочнению и охрупчиванию, которое наблюдается в области температур 100–300 ºС (рис. 13.43). Это обусловлено, вероятно, движением и коагуляцией созданных точечных дефектов, либо радиа- ционно-стимулированным выделением дисперсных карбидов и нитридов.

Рис. 13.43. Изменение свойств при растяжении облученной низколеги-

рованной стали в зависимости от температуры отжига

(температура облучения – 30 °С, доза – 1,7·1018 дел/см3):

1, 2 – предел прочности до и после облучения; 3, 4 – нижний предел текучести до и после облучения; 5, 6 – удлинение образца до и после облучения

383

Начиная с температур 230–260 ºС эффект влияния облучения уменьшается, что связывают с возрастанием подвижности и отжигом образовавшихся дефектов. При более высоких температурах величина изменения механических свойств сталей тем меньше, чем выше температура облучения. В частности, облучение сталей при температуре 415 ºС ведет лишь к небольшому изменению свойств, а после облучения при температурах 450–500 ºС и выше даже довольно большими флюенсами свойства ферритных сталей практически не изменяются. Однако в некоторых сталях, имеющих превращения в твердом состоянии, под действием облучения в относительно жестком спектре нейтронов наблюдается аномальное изменение механических свойств. Так, было показано, что механические свойства при растяжении образцов из сталей 30ХМА, 2Х13, 1Х17Н2, облученных при T = 500–600 ºС, значительно изменяются, в то время как свойства стали 1Х17 с ниобием, не чувствительной к термической обработке, остаются практически неизменными. Металлографическими исследованиями исходных (необлученных) и облученных образцов было показано, что наблюдаемое поведение свойств феррито-перлитных сталей обусловлено изменением микроструктуры (перераспределением, а также изменением формы и размеров карбидной фазы) материала в процессе облучения.

Экспериментальные данные показывают, что величина изменения механических свойств при фиксированных условиях облучения (спектр, флюенс нейтронов, температура) в значительной степени определяется исходной структурой и составом стали, причем стали с мелкозернистой структурой менее чувствительны к облучению, чем средне- и крупнозернистые. Влияние размера зерен феррита на радиационную стойкость сталей особенно сильно проявляется при изучении пластичности и ударной вязкости. Так, после облучения образцов из стали Еn2 (0,15% С, 0,6% Mn, 0,12% Si) флюенсом 1018 нейтр./см2 при температуре 80–100 ºС для образцов с крупным зерном (500 зерен/мм2) Тх увеличилась на 20–25 ºС, а значение ударной вязкости (ак) уменьшилось почти в 2 раза, в то время как для образцов с мелким зерном феррита (2000 зерен/мм2) эти характеристики не изменились.

384

При одинаковом размере зерен и определенном номинальном составе стали степень изменения механических свойств под действием облучения нейтронами зависит от формы карбидной фазы и микроструктуры стали до облучения. Результаты исследований также показывают, что поведение отожженных низколегированных сталей в процессе облучения нейтронами зависит от формы и расположения перлитных участков. В частности, при одинаковом размере зерен феррита образцы стали с более или менее равномерно распределенными перлитными участками оказались менее чувствительными к облучению, чем образцы с неравномерным распределением перлита относительно крупными участками. Чувствительность стали к облучению усиливается с увеличением количества перлитных участков в структуре стали. Следует отметить, что наличие стабильных карбидов (например, карбидов ниобия или титана) в структуре практически не влияет на поведение сталей при облучении.

Усложнение состава сталей путем легирования различными элементами обычно несколько уменьшает их чувствительность к облучению. При этом существенное влияние оказывают лишь те элементы, которые по своим свойствам сильно отличаются от основного металла – железа (например, кремний и молибден). Влияние легирующих добавок на поведение материала под действием облучения, в основном, сводится к тому, что присутствие некоторых элементов как бы смещает инкубационный период и дозу насыщения в сторону более высоких флюенсов. При этом такие элементы как Cr и Ni, несмотря на то, что они значительно упрочняют железо в исходном состоянии, не оказывают заметного влияния на чувствительность ферритных сталей к облучению.

Наблюдаемые изменения свойств низколегированных и ферритных сталей в процессе облучения нейтронами, в основном, обусловлено образованием комплексов дефектов, которые не являются стабильными и при повышенных температурах отжигаются. Эксперименты показывают, что температура отжига упрочняющих дефектов практически не зависит от их количества и степени легирования стали. В случаях облучения при температурах ниже 200– 220 ºС отжиг этих дефектов и, следовательно, возврат механиче-

385

ских свойств облученных образцов ферритных сталей начинается при температуре отжига около 250 ºС и завершается полностью

при Tотж = 450–470 ºС. Для образцов сталей, облученных при температурах в интервале от 200 до 400 ºС температура отжига смеща-

ется в сторону более высоких температур. Это обусловлено тем, что дефекты упрочнения, которые образуются в процессе облучения при температурах 200–400 ºС, являются более стабильными, чем дефекты, образованные при более низких температурах, и поэтому отжигаются полностью только при повышенных температурах.

Выявлено, что температура полного отжига или возврата свойств, независимо от флюенса и температуры облучения, составляет (0,40–0,45)Tпл. Поэтому, как отмечалось выше, облучение при T = 450 ºС и выше даже большими флюенсами не приводит к заметному изменению механических свойств сталей.

Действие облучения быстрыми нейтронами на свойства мартенситных сталей, у которых металлическая матрица так же, как

иу перлитных сталей, имеет ОЦК решетку, аналогично перлитным сталям: облучение вызывает значительное повышение пределов текучести и прочности и понижение пластичности сталей, причем тем большее, чем ниже температура облучения и больше значение флюенса.

Коррозионно-стойкие аустенитные стали. Коррозионно-

стойкие аустенитные стали, несмотря на большое сечение захвата нейтронов, находят широкое применение в реакторостроении из-за хорошей коррозионной стойкости в различных средах и жаропрочности при повышенных температурах. Они используются главным образом для изготовления оболочек твэлов, внутрикорпусных устройств (ВКУ) и некоторых ответственных деталей и узлов активной зоны реакторов, работающих при повышенных температурах. В процессе работы эти конструктивные элементы подвергаются интенсивному облучению в достаточно жестком спектре нейтронов

иза срок эксплуатации могут быть облучены довольно большими флюенсами (до 1023 нейтр./см2).

Поведение аустенитных сталей под действием облучения нейтронами несколько отличается от поведения ферритных сталей, что обусловлено другой кристаллической структурой и наличием в них

386

процесса старения. В аустенитных сталях вследствие облучения нейтронами кроме обычного радиационного упрочнения наблюда-

ется высокотемпературное радиационное охрупчивание (ВТРО).

Этот эффект обнаружен сравнительно недавно и должен учитываться при проектировании высокотемпературных реакторов. Поэтому в настоящее время, изучая радиационную стойкость аустенитных сталей, следует рассматривать обычное радиационное упрочнение, которое происходит при облучении при комнатных и относительно невысоких (ниже 600 С) температурах, а также высокотемпературное радиационное охрупчивание, наблюдаемое при облучении нейтронами при температурах выше 600–650 С.

Облучение нейтронами аустенитных сталей при температурах ниже 600 С, как и ферритных, приводит к повышению предела текучести, предела прочности, твердости и сопровождается уменьшением пластичности и величины ударной вязкости материала. Однако аустенитные стали в отличие от ферритных после облучения даже большими флюенсами нейтронов полностью не охрупчиваются и сохраняют определенный запас пластичности. В частности, облучение аустенитных сталей нейтронами (Е > 1 МэВ) флюенсами ~1020 нейтр./см2 при температурах ниже 600 С приводит к возрастанию предела текучести на 110–130 %, а предела прочности

– на 15–20 %. При этом, несмотря на значительное снижение относительное удлинения на 40–50 %, их пластичность, в отличие от низколегированных сталей ферритного и ферритно-перлитного классов остается достаточно высокой. При повышении флюенса от 2·1020 до 4·1021 нейтр./см2 происходит лишь небольшое увеличение пределов текучести и прочности отожженной аустенитной стали, и при этом наблюдается дальнейшее уменьшение пластичности материала. Однако даже после облучения флюенсом 1,1·1022 нейтр./см2 аустенитная сталь является еще достаточно пластичной при комнатной температуре: удлинение образцов стали SS347 (18% Cr, 10% Ni, 0,5% Nb) составляет 23 %.

Интересным следствием облучения аустенитных сталей является появление на диаграмме растяжения облученных образцов, как видно на рис. 13.44 (кривые 1 и 2), площадки текучести.

387

Рис. 13.44. Диаграммы растяжения образцов аустенитной стали SS347 до и после облучения

при комнатной температуре флюенсом

1,1·1022 нейтр./см2:

1, 2 – облученные образцы; 3 – необлученный образец; 4 – облученный и отожженный образец (1, 3, 4 – испытание при T =25 °С; 2 – испытание при T = 316 °С)

Изучение свойств при растяжении образцов аустенитных сталей до и после облучения различными флюенсами показывает, что небольшие изменения механических свойств аустенитных сталей происходят уже после облучения флюенсом 1017 нейтр./см2, однако интенсивные изменения механических свойств сталей наблюдаются при флюенсах в интервале от 1017 до 7·1019 нейтр./см2. При этом, как и для ферритных сталей (см. рис. 13.41), изменение предела текучести закаленной и отожженной аустенитной стали в зависимости от флюенса происходит намного сильнее, чем изменение предела прочности. Следует отметить, что поведение предварительно деформированной стали при облучении нейтронами несколько отличается от поведения отожженной стали. Это отличие проявляется, в основном, в изменении величины предела текучести, которая после облучения образцов деформированной стали флюенсом 1020 нейтр./см2 увеличивается всего лишь на 20–30 %.

Повышение температуры облучения нейтронами аустенитной стали от 100 до 220–250 ºС практически не влияет на величину изменения механических свойств. Влияние температуры облучения в интервале 250–350 ºС зависит от состава стали, что, по-видимому, обусловлено, наряду с возникновением радиационных дефектов и их комплексов, частично происходящим распадом твердого раствора.

Дальнейшее повышение температуры облучения (выше 350 ºС) приводит к уменьшению эффекта влияния облучения в аустенит-

388

ных сталях, что обусловлено частичным отжигом дефектов, образовавшихся в процессе облучения. Как отмечалось выше, низкотемпературное упрочнение сталей под действием облучения нейтронами обусловлено образованием радиационных дефектов. Эти дефекты нестабильны и в процессе тепловой обработки при соответствующих температурах отжигаются. В аустенитных сталях радиационные дефекты упрочнения отжигаются при более высоких температурах, чем в ферритных. При температуре облучения 350 ºС и выше, независимо от состава и флюенса нейтронов, отжиг дефектов и, следовательно, восстановление механических свойств облученных образцов аустенитных сталей происходит в интервале температур 420–650 ºС. Именно поэтому в результате облучения, например, стали 1Х18Н9Т при T = 450–500 ºС ее механические свойства изменяются несколько меньше, чем в случае облучения при температурах 220–255 ºС, а облучение аустенитных сталей при температуре 600 ºС практически не приводит к заметному изменению их свойств.

Установлено, что температура полного отжига прироста свойств аустенитных сталей составляет 0,50–0,55 абсолютной температуры плавления стали, что несколько выше, чем для ферритных ((0,40–

0,45)Tпл).

На рис. 13.45 представлено изменение прочностных свойств образцов из стали 1Х18Н9Т при растяжении в зависимости от температуры испытания.

Анализ экспериментальных результатов показал, что относительное изменение механических свойств облученной стали аустенитного класса зависит от температуры испытаний. В частности, для образцов облученной стали при температурах ниже 650 ºС величины пределов текучести и прочности больше, а относительного удлинения меньше, чем в исходном состоянии. При этом, начиная с температур испытаний ~ 400 ºС влияние облучения уменьшается и в интервале температур 625–650 ºС свойства облученной и необлученной стали становится практически одинаковыми, что обусловлено отжигом радиационных дефектов упрочнения. Однако при дальнейшем повышении температуры испытания (T > 650 ºС) пластичность облученной стали снова становится значительно меньше

389

пластичности необлученной стали. Кроме того, при этом для облученных образцов снижается напряжение разрушения материала при кратковременных испытаниях на растяжение.

Рис. 13.45. Изменение механических свойств при растяжении аустенитной стали 1Х18Н9Т в зависимости от температуры испытания:

1 – необлученные образцы; 2 – облученные при T = 100–250 °С флюенсом

1,3·1021 нейтр./см2

Экспериментально показано, что наблюдаются некоторые закономерности по влиянию легирующих элементов на чувствитель-

ность аустенитных сталей к нейтронному облучению. Так, услож-

нение состава сталей, как и в случае ферритных, сдвигает флюенс насыщения изменения механических свойств в сторону более высоких значений. При этом наличие в сталях стойких карбидов, а

390