Α-Кетольная группа

α-Кетольная группа, пирокатехиновое кольцо, гидразидная группа обусловливают (аналогично альдегидной группе) восстановительные свойства соединения.

Препараты, содержащие α-кетольную группу (кортизон, гидрокортизон, дезоксикортизона ацетат, преднизон, преднизолон и др.), обладают восстановительными свойствами, поэтому они взаимодействуют с окислителями по общей схеме:

• Качественный анализ

Для препаратов с α-кетольной группой характерны реакции: серебряного зеркала, с реактивом Фелинга, с 2,3,5-трифенилтетразолия хлоридом.

Метод и к а

1. К 1 мл 1% спиртового раствора кортизона ацетата, гидрокортизона, дезоксикортизона ацетата, преднизона, преднизолона прибавляют 2 мл аммиачного раствора нитрата серебра. Нагревают на кипящей водяной бане в течение 4-5 мин. Образуется серебряное зеркало.

2. К 5 мл 0,05 % спиртового раствора препарата (см. методику выше) прибавляют 2 мл свежеприготовленного 0,5 % спиртового раствора 2,3,5-трифенилтетразолия хлорида и 0,5 мл 0,5 н. спиртового раствора гидроксида натрия. Появляется красное окрашивание (красный формазан).

Пирокатехиновое кольцо

Препараты с пирокатехиновым кольцом (адреналин, норадреналин, изадрин, леводопа, метилдофа и др.) восстанавливают металлы или оксиды металлов из их комплексных солей, окисляясь до орто-хинонов:

Реакции S_Е для о-фенолов (пирокатехинов) не характерны, т. к. преобладают реакции окисления.

• Качественный анализ

Орто-фенолы вступают в реакции с аммиачным раствором нитрата серебра и реактивом Фелинга.

Гидразидная группа

Для производных гидразина (изониазид, фтивазид) также характерны окислительно-восстановительные реакции:

• Качественный анализ

1. Реакции окисления

1. Реакция серебряного зеркала

Методика. 0,01 г изониазида растворяют в 2 мл воды, прибавляют 1 мл аммиачного раствора нитрата серебра и нагревают, на стенках пробирки образуется серебряное зеркало.

2. Реакция с сульфатом меди (II)

Сначала происходит образование медной соли за счет кислых свойств гидразида (комплексообразование), а затем, при нагревании, – окисление гидразидной группы до азота и восстановление меди (II) до оксида меди (I).

Методика. 0,1 г изониазида растворяют в 5 мл воды и прибавляют 4-5 капель раствора сульфата меди: выпадает голубой осадок. При нагревании осадок приобретает светло-зеленый, а затем желто-зеленый цвет, и выделяются пузырьки газа.

Карбоксильная группа

• Качественный анализ

1. Реакция этерификации

Карбоновые кислоты со спиртами в присутствии водоотнимающих средств образуют сложные эфиры (см. спиртовый гидроксил, п. 1). Сложные эфиры, полученные на основе низших кислот, — жидкости, обладающие специфическим запахом; сложные эфиры высокомолекулярных кислот – как правило, кристаллические вещества с четко определяемой температурой плавления.

Методика. Около 0,02 г препарата (кислоты ацетилсалициловой, кислоты бензойной, кислоты никотиновой) или 2-3 капли уксусной кислоты помещают в сухую пробирку, прибавляют 2 капли 95 % спирта, 5-7 капель концентрированной серной кислоты и смесь осторожно нагревают. Ощущается запах сложных эфиров.

2. Реакция комплексообразования

При действии растворов солей железа (III), меди (II) и некоторых других металлов на натриевые или другие соли карбоновых кислот образуются различно окрашенные растворы или осадки.

Таким способом по ФС идентифицируют салицилаты, бензоаты, ацетаты, глюконаты – реакцией с FeCl_3.

Методика. Около 0,1 г препарата (бензойной, никотиновой или 2-3 капли уксусной кислоты) взбалтывают с 3 мл 0,1 н. раствора гидроксида натрия, прибавляют 3 мл воды, жидкость фильтруют, фильтрат делят на 2 части. К одной части прибавляют 2 капли раствора хлорида железа (III), к другой – 2 капли раствора сульфата меди.

Результаты сводят в таблицу:

Препарат	Реактив	Окрашивание, осадок

• Количественный анализ

1. Алкалиметрический метод нейтрализации для карбоновых кислот

2. Ацидиметрический метод вытеснения для солей карбоновых кислот

Метод основан на свойстве сильной минеральной кислоты, которая вытесняет слабую органическую кислоту из ее соли. Титруют в присутствии эфира для растворения и подавления диссоциации образующихся кислот.

Э=М