БензолЗамкнутыеC Hсистемы сопряжения
6 6
циклогексатриен
l = 0,140 нм
σ-скелет |
Сопряжение |
циклическое |
СТЕРЕОИЗОМЕРЫ ВИННОЙ К-ТЫ
Винная к-та (2,3-дигидроксибутандиовая)
* *
НООС — CH — СН — COOH ОН ОН
N=2² - 4 стереоизомера
СOOH
H OH
HO H
COOH
(+)D-винная кислота
|
СOOH |
|
СOOH |
|
СOOH |
|||||||
HO |
|
|
|
H |
H |
|
|
|
OH |
HO |
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
H |
|
|
|
OH H |
|
|
|
OH |
HO |
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COOH |
|
COOH |
|
COOH |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
(-)L-винная |
мезовинная кислота |
|
кислота |
||
|
энантиомеры
правило «оксикислотный ключ»
У гидроксикислот, имеющих несколько хиральных центров, отношение к D- или L-ряду определяется по конфигурации верхнего хирального центра.
Энантиомеры и диастереомеры
D- и L – винные кислоты - энантиомеры
D-винная кислота и мезовинная к-та – диастереомеры
L-винная кислота и мезовинная к-та – диастереомеры
Диастереомеры — стереоизомеры, не являющиеся зеркальным отражением друг друга и обладающие различными физическими и химическими свойствами
Смесь D- и L - винных кислот называют виноградной кислотой (рацемическая смесь)
π-Диастереомеры олеиновой к-ты
H |
|
H |
H |
(CH2)7-COOH |
||
C |
|
C |
|
|||
|
|
C |
|
C |
||
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
||
CH3-(CH2)7 |
|
(CH2)7COOH CH3-(CH2)7 |
H |
|||
cys |
|
|
trans |
|
||
СН3-(СН2)7СН=СН-(СН2)7- СООН
Абсолютная конфигурация стереоизомеров
В 1951 году голландский ученый Бийвоет с использованием особого метода рентгеноструктурного анализа определил абсолютную конфигурацию Cs,Rb-соли D-винной кислоты и некоторых солей аминокислот и таким образом подтвердил что правовращающий глицериновый альдегид имеет D-конфигурацию.
Старшинство заместителей
|
OH |
|
порядок старшинства: |
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
ОН > C2H5 > CH3 > H |
|
*C |
CH3 |
||
|
|
|||
H3C |
|
C |
|
|
|
|
H2 |
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
O |
|
H |
|
|
||||
|
H |
H |
|
|
|
|
|
|
|
||
H |
|
|
* |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
H |
|||||
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
C |
|
|
|
H |
H |
||||
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
||||||||
H H
R-,S- номенклатура
OH |
OH |
H3C |
C2H5 |
C2H5 |
CH3 |
H |
|
H |
|
R-изомер |
|
S-изомер |
|
R-,S- бутанол-2 (рацемат)
Тема лекции №2
Взаимное влияние атомов -пространственные и электронные эффекты
R-,S- номенклатура стереоизомеров (номенклатура КИП –Канн, Ингольд,Прелог)
или убыли старшинства заместителей при хиральном центре.
Старшинство заместителя определяется порядковым № злемента в табл.Менделеева
принадлежность к ряду R- или S- определяется порядком убывания старшинства заместителей у хирального центра