Заселенность МО бензола
E
π -разрыхляющая
π π -разрыхляющие
π π -связующие
π -связующая
π -молекулярные орбитали бензола
Современная трактовка правила ароматичности Хюккеля
Ароматические свойства проявляют плоскостные карбо- и гетероциклические соединения с замкнутой системой сопряжения у которых все р-электроны находятся на связующих орбиталях, полностью их заселяя.
Нафталин
1.все атомы в цикле находятся в sр2-гибридизации
2.молекула имеет замкнутую систему сопряжения
3.в сопряжении участвует 10 р-электронов, 4n+2=10, n=2
нафталин ароматичен
Ест.= 255 кДж/моль
Фенантрен
1.все атомы в цикле находятся в sр2-гибридизации
2.молекула имеет замкнутую систему сопряжения
3.в сопряжении участвует 14 р-электронов, 4n+2=14, n=3
Ест. = 384,5 кДж/моль |
Фенантрен ароматичен |
|
Витамин Е (токоферол)
Сопряжение в ресвератроле
Транс- изомер
Цис- изомер
23
1 |
5 |
4 |
Не обладает ароматичностью |
|
C |
|
|
Н |
Н |
|
|
|
|
циклопентадиен
sp3
-
23
1 |
|
4 |
|
кипение |
|
Na+ |
|
5 |
|
+ NaH |
ксилол |
. . |
+ H2 |
|
C |
|
|
С |
|
|
|
|
|
|
|
||
H |
|
H |
|
|
|
|
Н
Циклопентадиенильный анион
. |
. |
|
_ |
. |
|
. |
|
|
|
||
.. |
|
|
|
|
|
|
1.все атомы в цикле находятся в sр2-гибридизации
2.ион имеет замкнутую систему сопряжения (π-π-p)
3.в сопряжении участвует 6 р-электронов, 4n+2=6, n=1
Ферроцен
X
Y
Fe
X
Y
Fe
Сэндвичевые соединения
Циклогептатриенильный катион – тропилий-катион
. |
. |
.
. .
1.все атомы в цикле находятся в sр2-гибридизации
2.ион имеет замкнутую систему сопряжения
3.в сопряжении участвует 6 р-электронов, 4n+2=6, n=1