Связь делокализованная
Делокализация электронной плотности (сопряжение) происходит, когда в органических молекулах присутствуют две и и более двойных связей, разделенных одной одинарной связью или у атома, соседнего с двойной связью, имеется р- орбиталь (вакантная, заселенная одним или двумя р-электронами).
Энергия сопряжения
Степень термодинамической устойчивости выражается в энергии сопряжения
E 
Eн |
несопряженная система |
|
Е
Eс
сопряженная система
Е = E - изолир.- E -сопр.
Энергия сопряжения – разность между суммой энергий π-связей
изолированных и сопряженных
Есопр.бутадиена = 15 кДж/моль
H3C |
CH3 |
CH3 |
CH3 |
H3C |
|
|
|
|
|||
|
|
|
CH3 |
H3C |
CH3 |
|
|
CH3 |
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-каротин |
|
|
Π-Диастереоизомеры ретиналя
Сетчатка глаза и строение палочек
Бензол C6H6
HH
H
H
H H
σ-скелет плоскостно
й
l = 0,140 нм
сопряжение
циклическое
Энергия сопряжения 150,5 кДж/моль
Ароматичность - способность плоскостных циклических систем с замкнутой системой сопряжения, охватывающей все атомы цикла, вступать в обычных условиях в реакции замещения, а не присоединения и обладать повышенной устойчивостью цикла к разрыву и окислению.
Критериии ароматичности
1.все атомы в цикле находятся в sр2-гибридизации, следовательно -скелет плоскостной и все р-орбитали параллельны
2.молекула имеет замкнутую (циклическую) систему сопряжения
3. в сопряжении участвует (4n+2) р-электронов, где n - целое число (n=0,1,2,3,4...).
Хюккель, 1931
Бензол C6H6
1.все атомы в цикле находятся в sр2-гибридизации 2.молекула имеет замкнутую систему сопряжения
3. в сопряжении участвует 6 р-электронов, 4n+2=6, n=1
Бензол ароматичен
