
- •Кафедра биоорганической химии БГМУ
- •Кислотность и основность- основополагающие понятия, определяющие многие фундаментальные физико-химические и биологические свойства органических
- •ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ГРУППЫ природных соединений
- •теория Бренстеда-Лоури
- •Электронная теория Льюиса
- •Кислотность
- •Классификация органических кислот
- •pKa — количественная характеристика кислотных свойств
- •рКа некоторых соединений
- •Качественная оценка кислотных свойств органических соединений
- •Стабильность аниона определяется характером делокализации отрицательного заряда и зависит:
- •Электроотрицательность элементов кислотного центра
- •Поляризуемость
- •Если радикалы кислот одинаковы
- •Реакции замещения
- •тиолы окисляются легко
- •Окисление фенолов
- •Окисление спиртов
- •Окисление этанола in vivo
- •Степень делокализации отрицательного заряда в анионе
- •Сравнение кислотности этанола и фенола
- •сравнение кислотности этанола и этановой кислоты
- •сравнение кислотности этанола и этандиола
- •сравнение кислотности фенола, пара-аминофенола, пара- нитрофенола
- •этоксид-анион
- •сравнение кислотности этановой кислоты, этандиовой кислоты
- •кислотность гетероциклов
- •Сравнение кислотности этоксикатиона и этанола
- •Влияние сольватации
- •Основность по Бренстеду; классификация оснований
- •n- ОСНОВАНИЯ
- •Качественная характеристика основности- величина электронной плотности на основном центре
- •Природа атома
- •Влияние радикала
- •Влияние сольватации
- •Влияние сольватации
- •Влияние сольватации
- •Реакции кислотно-основного взаимодействия
- •новокаин
- •Основность гетероциклов
- •Основность гетероциклов
- •Амфотерность органических соединений
- •амфотерность спиртов
- •способность к образованию водородных связей
- •амфотерность многоатомных спиртов
- •амфотерность аминокислот
- •амфотерность имидазола
- •AlCl3 FeCl3 BF3
- •ОСНОВАНИЯ ЛЬЮИСА
- •ПРИНЦИП «ЖЕСТКИХ» И «МЯГКИХ» КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ ПИРСОНА (ЖКМО)
- •Ионизация.Роль ее в проявлении биологической активности
- •Ионизация и биологическая активность
- •БЛАГОДАРЮ ЗА ВНИМАНИЕ!
- •Перераспределение -электронной плотности в сопряженной системе под влиянием заместителя, вступающего в - -
- •Комплексы протопорфирина IX
- •электронодонорные и электроноакцепторные заместители
- •ПОРФИН

БЛАГОДАРЮ ЗА ВНИМАНИЕ!

-
О
С
Н
-
бензальдегид
-I CHO , - М CHO
электроноакцептор
|
- |
|
.. |
- |
ОН |
|
- |
|
фенол |
-I OH < + М OH
электронодонор

Перераспределение -электронной плотности в сопряженной системе под влиянием заместителя, вступающего в - - или р- -сопряжение с этой системой, называется мезомерным эффектом (М-эффектом).
|
+ |
- |
+ |
- |
|
-ICHO |
СН2 |
CH |
С |
O |
СН2 CH — С O |
-MCHO |
|
|
Н |
|
|
|
акролеин |
|
H |
||
|
|
|
|
.. |
|
СН2 CH — NН2 |
|
виниламин |
р- сопряжение |
-INH2 < +MNH2

Комплексы протопорфирина IX
CH3 |
CH3 |
|
|
HOCCH2CH2 |
CH=CH2 |
|
|
|
|
|
|
..N |
N |
|
|
|
Mg |
|
|
N |
N |
|
|
|
.. |
|
|
HOCCH2CH2 |
CH3 |
CH3 |
CH |
|
|
3 |
|
CH3 |
CH=CH |
HOCCH2CH2 |
CH=CH2 |
|
2 |
|
|
Хлорофилл |
..N |
N |
|
|
|
||
|
|
|
Fe |
|
|
N |
N |
|
|
|
.. |
|
|
HOCCH2CH2 |
CH3 |
|
|
CH3 |
CH=CH2 |
Гем (протопорфирин IX)

электронодонорные и электроноакцепторные заместители
Заместитель I-эффект |
M-эффект |
Соотношение |
Характер |
|
Алкилы |
+I |
— |
— |
электронодонор |
NH2 |
-I |
+ M |
+ M > -I |
электронодонор |
|
|
|||
— OH, — SH |
-I |
+ M |
+ M > -I |
электронодонор |
— O — R |
-I |
+ M |
+ M > -I |
электронодонор |
|
|
|||
Галогены |
-I |
+ M |
- I > + M |
электроноакцептор |
|
|
|||
|
-I |
- M |
- I, - M |
электроноакцептор |
CО
|
-I |
- M |
- I, - M |
О |
|
|
|
— C — ОН |
|
|
|
— SО3Н |
-I |
- M |
- I, - M |
|
|||
— NО2 |
-I |
- M |
- I, - M |
|
электроноакцептор
электроноакцептор электроноакцептор

ПОРФИН |
|
N |
N |
H H |
|
N |
N |