Окисление этанола in vivo
CH3 — CH — OH + НАД+ АДГ |
CH3 — C |
O |
+ НАДН + Н+ |
Н |
|
H |
|
|
|
|
Никотинамидадениндинуклеотид - кофермент
НАД++ Н--субстрат-Н+ НАДН + Н+ + субстрат
Степень делокализации отрицательного заряда в анионе
учитывается, если кислоты имеют одинаковые кислотные центры
наличие сопряжения, электроноакцепторных заместителей увеличивает стабильность аниона
наличие электронодонорных заместителей уменьшает стабильность аниона
Сравнение кислотности этанола и фенола
2
1
— OH
сравнение кислотности этанола и этановой кислоты
2
O
CH3 — C 
OH
1
сравнение кислотности этанола и этандиола
2
CH2 СH2
1 HO HO
сравнение кислотности фенола, пара-аминофенола, пара- нитрофенола
2 |
|
|
— OH |
+ H+ |
|
|
|
|
|
|
— O |
- |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
- H+ |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
+ H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
H2N — |
|
|
— OH |
|
|
|
|
|
|
|
H2N — |
|
|
|
— O |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
- H+ |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
NH2 |
- электронодонор |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
1
O2N — |
— OH |
+ H+ |
|
O2N — |
— O- |
|
|
|
|||||
|
|
|
||||
- H+ |
NО2 |
- электроакцептор |
|
этоксид-анион |
феноксид-анион |
|
карбоксилат (ацетат)- |
|||
|
|
|
анион |
|
||
H3C CÍ 2 |
O |
|
H C C O |
|
||
O |
|
|
3 |
O |
|
|
|
|
|
|
|||
+I(-C6H5) <-M(-C6H5) -I(>C=O), -M(>C=O) |
||||||
|
||||||
|
ÝÀ |
|
ÝÀ |
|
||
стабильность аниона увеличивается |
O |
|
||||
H3C CH2 |
O |
H |
H3C C |
|
||
O H |
|
|
O |
H |
||
|
|
|
||||
этанол |
фенол |
|
этановая кислота |
|||
|
кислотность увеличивается |
|
|
|||
сравнение кислотности этановой кислоты, этандиовой кислоты
O
2 CH3 — C 
OH
O
O
1HO
C — C 
OH
|
|
|
|
Cl |
-I(Cl) ÝÀ |
|
H3C CH2 |
H2C CH2 |
ÍC |
CH2 |
|||
|
O |
Cl O |
|
Cl |
O |
|
|
|
-I(Cl) |
|
-I(Cl) |
|
|
|
|
ÝÀ |
|
ÝÀ |
|
|
|
стабильность аниона увеличивается |
|
|
|||
|
|
|
|
Cl -I(Cl) ÝÀ |
||
H3C CH2 |
H2C CH2 |
H |
ÍC CH2 |
|||
+I(-C2H5) |
O H |
Cl O |
|
Cl |
O H |
|
|
|
|
|
|
|
|
ÝÄ |
|
-I(Cl) |
|
-I(Cl) |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
ÝÀ |
|
ÝÀ |
|
|
этанол |
2-хло рэтан о л |
2,2-дихло рэтан о л |
||||
кислотность увеличивается
кислотность гетероциклов
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
пиррол |
|||
|
|
|
2 |
+ |
+ |
- |
+ |
|
|||
H |
|
H |
|
– |
N |
|
|
|
N |
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
имидазол |
||||
+ |
+ |
- |
+ |
1 |
|
|
|||
H |
|
H |
|
|
|
|
|
N |
|
–
N
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
пирролидин |
||||
|
|
|
|
3 |
+ |
|
+ |
- |
+ |
|
|
|||
H |
|
H |
|
|
|
– |
|
|
|
|
N |
|
|
|