- •Метод МО Хюккеля
- •π–электроны химически гораздо активнее, чем σ–электроны, поэтому метод Хюккеля оказывается
- •Уравнения Хартри-Фока-Рутана
- •Основные проблемы метода МО связаны с необходимостью процедуры самосогласования, включающей многократные вычисления интегралов
- •3. Недиагональные интегралы Fij разделяются на два типа.
- •Гетероатомные молекулы в методе МОХ
- •Система параметров Стрейтвизера
- •Атом
- •Значения параметров h связаны с электро- отрицательностями атомов (способностью захватывать и удерживать электроны)
- •Малеиновый
- •Домашнее задание
- •Алгоритм решения хюккелевской задачи
- •ЭТИЛЕН СС
- •Уравнение Хюккеля
- •Корреляционная диаграмма
- •АЛЛИЛ
- •Уравнение Хюккеля
- •Уравнение Хюккеля
- •Корреляционная диаграмма
- •Общие решения
- •Линейные полиены
- •Коэффициенты МО
- •Аллил
- •Домашнее задание
- •Циклические полиены (аннулены)
- •Характеристическое
- •Корреляционная диаграмма
- •Общие решения для аннуленов Орбитальные энергии
- •Циклобутадиен
- •Циклопентадиенил-анион
- •Бензол
- •Число связывающих МО всегда нечетно и его можно выразить формулой
- •Циклопропенил-катион
- •Циклопропенил-анион
- •Циклооктатетраен
- •Максимальный выигрыш в энергии наблюдается тогда, когда все связывающие МО полностью заселены, а
- •Коэффициенты МО
- •Атомные
- •Процедура преобразования к действительному базису возможна для любого аннулена
- •Бензол
- •Гетероатомные молекулы
- •Характеристическое уравнение
- •Коэффициенты МО
- •Атомно-молекулярная матрица
- •ЭТИЛЕН
- •ФОРМАЛЬДЕГИД
- •Винилхлорид
- •Корреляционная диаграмма
- •Реальная структура
- •Величина ЕRes показывает, насколько велики отклонения от предсказаний классической теории строения молекул
- •Амидная группа
- •Молекулярная диаграмма (реальная структура)
- •Реальная структура
- •Сероокись углерода
- •Молекулярная диаграмма (реальная структура)
- •Реальная структура
- •Молекулярная диаграмма (реальная структура)
- •Реальная структура
- •Задача 8.3.
- •МОЛЕКУЛЫ
- •В четных АУ нециклического типа величины Х имеют вид Хk , т.е. встречаются
- •Четные АУ
- •Для нециклических альтернантных молекул все величины Х различны между собой; все энергетические уровни
- •Альтернантные Альтернантные Неальтернантные нециклические циклические циклические
Атомные |
2ро |
2рz |
|
2р+1 |
2рx |
||
орбитали |
2р–1 2рy
|
Комплексный |
Действительный |
|
базис |
базис |
|
3 |
3 |
Молекулярные |
2 |
+ |
орбитали |
1 –
Процедура преобразования к действительному базису возможна для любого аннулена
Е |
|
|
|
|
|
|
= k |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= – =
3+3
= – =
2+2
= – =
1+1
=
0
Ck, = |
(–1) |
( – 1) 1 |
||
|
— |
|||
|
|
|
|
N |
C– , = |
2 |
sin |
2 |
|
— |
——– |
|||
|
N |
|
|
N |
C+ , = |
2 |
cos |
2 |
|
— |
——– |
|||
|
N |
|
|
N |
|
|
1 |
|
|
Co, = — |
|
|
||
|
|
N |
|
|
Бензол
Е |
= 3 |
3 |
|
|
|||
–2 |
= – |
= |
+2 |
2 |
+2 |
||
–1 |
= – |
= |
+1 |
1 |
+1 |
||
|
= |
о |
|
|
0 |
|
Энергетическая
диаграмма
Е
Электронная
конфигурация
3 |
.41 |
–.41 |
.41 |
–.41 |
.41 |
–.41 |
|
–2 |
.50 |
–.50 |
0 |
.50 |
–.50 |
0 |
|
+2 = |
–.29 |
–.29 |
.58 |
–.29 |
–.29 |
.58 |
|
–1 |
.50 |
.50 |
0 |
–.50 |
–.50 |
0 |
|
.29 |
–.29 |
.58 |
.29 |
–.29 |
.58 |
||
+1 |
|||||||
.41 |
.41 |
.41 |
.41 |
.41 |
.41 |
||
о |
|||||||
|
|
|
|
|
|
о
р1 р2 р3 р4 р5 р6
Нет узлов
3 |
.41 |
–.41 |
.41 |
–.41 |
.41 |
–.41 |
|
–2 |
.50 |
–.50 |
0 |
.50 |
–.50 |
0 |
|
+2 = |
–.29 |
–.29 |
.58 |
–.29 |
–.29 |
.58 |
|
–1 |
.50 |
.50 |
0 |
–.50 |
–.50 |
0 |
|
.29 |
–.29 |
–.58 |
–.29 |
.29 |
.58 |
||
+1 |
|||||||
.41 |
.41 |
.41 |
.41 |
.41 |
.41 |
||
о |
|||||||
|
|
|
|
|
|
||
|
+1 |
|
|
|
|
|
р1 р2 р3 р4 р5 р6
узел
3 |
.41 |
–.41 |
.41 |
–.41 |
.41 |
–.41 |
|
–2 |
.50 |
–.50 |
0 |
.50 |
–.50 |
0 |
|
+2 = |
–.29 |
–.29 |
.58 |
–.29 |
–.29 |
.58 |
|
–1 |
.50 |
.50 |
0 |
–.50 |
–.50 |
0 |
|
.29 |
–.29 |
–.58 |
–.29 |
.29 |
.58 |
||
+1 |
|||||||
.41 |
.41 |
.41 |
.41 |
.41 |
.41 |
||
о |
|||||||
|
|
|
|
|
|
–1
р1 р2 р3 р4 р5 р6
3 |
.41 |
–.41 |
.41 |
–.41 |
.41 |
–.41 |
|
–2 |
.50 |
–.50 |
0 |
.50 |
–.50 |
0 |
|
+2 = |
–.29 |
–.29 |
.58 |
–.29 |
–.29 |
.58 |
|
–1 |
.50 |
.50 |
0 |
–.50 |
–.50 |
0 |
|
.29 |
–.29 |
–.58 |
–.29 |
.29 |
.58 |
||
+1 |
|||||||
.41 |
.41 |
.41 |
.41 |
.41 |
.41 |
||
о |
|||||||
|
|
|
|
|
|
||
|
+2 |
|
|
|
|
|
р1 р2 р3 р4 р5 р6
2 узла
3 |
.41 |
–.41 |
.41 |
–.41 |
.41 |
–.41 |
|
–2 |
.50 |
–.50 |
0 |
.50 |
–.50 |
0 |
|
+2 = |
–.29 |
–.29 |
.58 |
–.29 |
–.29 |
.58 |
|
–1 |
.50 |
.50 |
0 |
–.50 |
–.50 |
0 |
|
.29 |
–.29 |
–.58 |
–.29 |
.29 |
.58 |
||
+1 |
|||||||
.41 |
.41 |
.41 |
.41 |
.41 |
.41 |
||
о |
|||||||
|
|
|
|
|
|
–2
р1 р2 р3 р4 р5 р6
2 узла
3 |
.41 |
–.41 |
.41 |
–.41 |
.41 |
–.41 |
|
–2 |
.50 |
–.50 |
0 |
.50 |
–.50 |
0 |
|
+2 = |
–.29 |
–.29 |
.58 |
–.29 |
–.29 |
.58 |
|
–1 |
.50 |
.50 |
0 |
–.50 |
–.50 |
0 |
|
.29 |
–.29 |
–.58 |
–.29 |
.29 |
.58 |
||
+1 |
|||||||
.41 |
.41 |
.41 |
.41 |
.41 |
.41 |
||
о |
|||||||
|
|
|
|
|
|
3
р1 р2 р3 р4 р5 р6
узла
|
+– |
+– |
Е |
– |
+ |
+ |
– |
– + |
– + |
+ – |
|
– |
+ – |
+ |
|
+