АЛЛИЛ
1 = С11 p1 + C12 p2 + C13 p3
2 = С21 p1 + C22 p2 + C23 p3
3 = С31 p1 + C32 p2 + C33 p3
С С С |
Сl |
+ AgNO3 |
|
– AgCl |
|||
|
|
+ + +
– – –
р1 р2 р3
+
С
С С 
2pz
+ |
|
– |
С С С |
С С С • |
С С С •• |
Аллил-катион |
Аллил-радикал |
Аллил-анион |
Уравнение Хюккеля
Х |
1 |
0 |
С1 |
1 |
Х |
1 |
С2 = 0 |
0 |
1 |
Х |
С3 |
|
|
|
Энергии МО
ε3 = α – 
2 β ε2 = α ε1 = α + 
2 β
Характеристическое
уравнение
Х(Х 2 – 2) = 0
Корни
Х3 = +
2 Х2 = 0 Х1 = – 
2
Уравнение Хюккеля |
|
||
Х 1 0 |
С1 |
С1 Х + С2 + 0 = 0 |
|
1 |
Х 1 |
С2 = 0 |
С1 + С2 Х + С3 = 0 |
0 |
1 Х |
С3 |
0 + С2 + С3 Х = 0 |
|
|
||
Х = + |
|
2 |
С1 = С3 С2 = – |
|
|
2 |
С1 |
|
|
|
Х = 0 |
С1 = –С3 С2 = 0 |
Х = – |
2 |
С1 = С3 |
С2 = 2 С1 |
|
|
1 |
|
|
2 p + р ) |
|
3 |
= — ( p – |
|||||
|
2 |
1 |
|
2 |
3 |
|
|
|
1 |
|
– |
р ) |
|
2 |
= — ( p |
1 |
|
|||
|
2 |
|
3 |
|
||
|
|
1 |
|
|
2 p + р ) |
|
1 |
= — ( p + |
|||||
|
2 |
1 |
|
2 |
3 |
|
ε3 = α – 
2 β
ε2 = α
ε1 = α + 
2 β
3 |
0,500 |
–0,707 |
0,500 |
р1 |
2 |
= 0,707 |
0 |
–0,707 |
р2 |
1 |
0,500 |
0,707 |
0,500 |
р3 |
Корреляционная диаграмма
|
EМО |
|
3 |
— разрыхляющая МО |
|
3 |
|
||
ε3 = – |
2 |
|
||
|
2 |
— несвязывающая МО |
||
|
||||
|
||||
|
ε = |
2 |
р |
р |
р |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
1 |
2 |
3 |
ε1 |
= + |
2 |
1 |
1 — связывающая МО |
||
|
|
|
||||
ε |
ε |
ε |
+ |
С С С • |
– |
• |
С С С |
С С С |
• |
Аллил-катион |
Аллил-радикал |
Аллил-анион |
С
С С
•• Н
– Н–
+
С
С С 
Аллил-катион
р-π-сопряжение
– Н+
–
С
С С •
•
Аллил-анион
+ |
– |
+ |
|
|
– |
+ |
– |
3 |
3 |
|
|
|
||
+ |
|
– |
|
|
– |
|
+ |
2 |
2 |
|
|
|
|
|
+ |
+ |
+ |
|
|
– |
– |
– |
1 |
1 |
|
|
|
Общие решения
ЛИНЕЙНЫЕ ПОЛИЕНЫ
k |
k |
Xk = – 2 cos ——— |
N |
N + 1 |
—номер МО
—число атомов в цепи
Х |
|
Х |
Х |
|
|
2 |
1,618 |
+1 |
|
|
|
|
|
0,618 |
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
–1 |
|
|
–0,618 |
– |
2 |
|
|
|
–1,618 |
||
|
|
|
N = 2 |
N = 3 |
N = 4 |
Этилен |
Аллил-радикал |
Бутадиен |
Н2С=СН2 |
• |
Н2С=СН–СН=СН2 |
Н2С=СН–СН2 |