Циклопропенил-анион
Н |
Na |
|
|
|
– |
Н |
– H2 |
Na +
Циклопентадиенил-анион
Н |
AgNO3 |
+ |
|
Cl |
– AgCl |
||
[ NO3 ] – |
|||
|
|
Н |
– |
Н |
Фульвен |
|
|
Н |
|
Н |
Дипольный момент
Калицен
+ –
Дипольный момент
Циклооктатетраен
Изменение формы приводит к невозможности перекрывания р-АО.
В результате антиароматический характер исчезает, а реакционная способность снижается
Максимальный выигрыш в энергии наблюдается тогда, когда все связывающие МО полностью заселены, а все разрыхляющие и несвязывающие — свободны
Молекулы аннуленов, в которых число -электронов
удовлетворяет формуле
n = 4k + 2 (т.е. n = 2, 6, 10, …)
должны отличаться повышенной стабильностью и пониженной химической активностью
Максимальный выигрыш в энергии наблюдается тогда, когда все
(n )-подоболочки атома с низкой энергией полностью заселены, а все подоболочки с высокой энергией — свободны
Атомы, содержащие во внешней подоболочке
n = 4 + 2 электронов (т.е. n = 2 (s), 6 (p), 10 (d), …)
должны отличаться повышенной стабильностью и пониженной химической активностью
Коэффициенты МО
1 |
2 k |
|
|
k |
|||
Сk = — exp |
i ——— |
||
N |
N |
N |
( i — мнимая единица )
—номер атома
—номер МО
—число атомов в цепи
Циклопропенил-катион
|
|
е i(2 /3) |
еi(4 /3) |
еi(6 /3) |
1 |
|||
Сk |
1 |
е |
i(4 /3) |
е |
i(8 /3) |
е |
i(12 /3) |
2 |
= — |
|
|
|
|||||
|
N |
е i(6 /3) |
еi(12 /3) |
еi(18 /3) |
3 |
|||
|
|
|||||||
|
|
е i(2 /3) |
еi(4 /3) |
||
Сk |
1 |
е |
i(4 /3) |
е |
i(8 /3) |
= — |
|
|
|||
|
N |
е i(6 /3) |
еi(12 /3) |
||
|
|
||||
|
|
е i(2 /3) |
еi(–2 /3) |
||
Сk |
1 |
е |
i(–2 /3) |
е |
i(2 /3) |
= — |
|
|
|||
|
N |
|
|
|
|
1 1
еi(6 /3)
еi(12 /3)
еi(18 /3)
1
1
1
1
2
3
1
2
3
|
|
е i(2 /3) |
еi(–2 /3) |
1 |
||
Сk |
1 |
е |
i(–2 /3) |
е |
i(2 /3) |
1 |
= — |
|
|
||||
|
3 |
|
1 |
|
1 |
1 |
|
|
|
|
|||
1
2
3
+ = 1/ 2 ( |
1 |
+ ) |
– = 1/ 2 ( |
1 |
– ) |
|
2 |
|
2 |
1
Сk = —
3
2 sin(2 /3) – |
2 sin(2 /3) |
0 |
– |
2 cos(2 /3) |
2 cos(2 /3) |
2 |
+ |
1 |
1 |
1 |
3 |
1
Сk = —
3
2 sin(2 /3) – |
2 sin(2 /3) |
0 |
– |
|
|
2 |
+ |
2 cos(2 /3) |
2 cos(2 /3) |
|
|
1 |
1 |
1 |
3 |
1
Сk = —
3
2 |
3 /2 |
– |
2 3 /2 |
0 |
– |
– |
2 /2 |
– |
2 /2 |
2 |
+ |
|
1 |
|
1 |
1 |
3 |
1
Сk = —
3
2 |
3 /2 |
– |
2 3 /2 |
0 |
– |
– |
2 /2 |
– |
2 /2 |
2 |
+ |
|
1 |
|
1 |
1 |
3 |
|
|
2 /2 |
|
– 2 /2 |
0 |
|
– |
||
Сk |
= |
–1/ |
6 |
–1/ |
6 |
2 / |
3 |
+ |
|
1/ |
3 |
1/ |
3 |
1/ |
3 |
3 |
|||
|
|
||||||||
|
0,707 |
–0,707 |
|
Сk = |
–0,408 |
–0,408 |
|
0,577 |
0,577 |
||
|
+
3
–
+
+
–
–
0 –
0,816 +
0,577 3
Вид сверху
+ 
+
+
Нет узлов
Сk |
= |
0,707 |
–0,707 |
0 |
– |
|
–0,408 |
–0,408 |
0,816 |
|
+ |
||
|
|
|
||||
|
|
0,577 |
0,577 |
0,577 |
3 |
|
– |
+ |
|
|
|
|
+ |
– |
+ |
|
|
|
– |
+ |
|
|
|
|
+ |
– |
|
|
|
Сk |
= |
0,707 |
–0,707 |
0 |
– |
|
–0,408 |
–0,408 |
0,816 |
|
+ |
||
|
|
|
||||
|
|
0,577 |
0,577 |
0,577 |
3 |
|
Вид сверху
– |
– |
|
|
+ |
– |
|
+
+
–
1 узел