Соединения мышьяка токсичны! При работе с ними необходимо проявлять особую осторожность!

1. Реакция с хлоридом бария.

Реакцию проводят в аммиачной среде:

2 AsO₃^3-+ 3 Ва²⁺ → Ва₃(AsO₃)₂↓(белый)

Методика. В пробирку вносят 2-3 капли раствора арсенита натрияNa₃AsO₃, 2 капли раствора аммиака и добавляют по каплям раствор ВаСl₂до прекращения образования белого осадка арсенита бария.

2. Реакция с сульфид – ионами в кислой среде (фармакопейная).

Реакцию проводят только в сильнокислой среде. Из нейтральных или щелочных растворов осадок не выпадает.

2 Н₃AsO₃+ 3 Н₂S→As₂S₃↓(желтый) + 6 Н₂О

Методика. В пробирку вносят 3-4 капли раствора арсенита натрияNa₃AsO₃, 4-5 капель раствора НСlи по каплям добавляют раствор сульфида натрияNa₂Sили сероводородной воды. Выпадает желтый осадок сульфида мышьяка (III).

Проба на растворимость. Осадок As₂S₃нерастворим в НСl, но растворяется в растворах щелочей, аммиака, карбоната аммония при избытке сульфидов аммония или натрия с образованием тиосолей, например:

As₂S₃ + 6 NaOH → Na₃AsS₃ + Na₃AsO₃ + 3 H₂O

As₂S₃ + 6 NH₃*H₂O → (NH₄)₃AsS₃ + (NH₄)₃AsO₃ + 3 H₂O

As₂S₃ + 6 (NH₄)₂CO₃ + 3 H₂O → (NH₄)₃AsS₃ + (NH₄)₃AsO₃ + 6 NH₄HCO₃

As₂S₃ + 3 (NH₄)₂S → 2 (NH₄)₃AsS₃

3.Реакция с нитратом серебра (фармакопейная).

AsO₃^3-+ 3Ag⁺→Ag₃AsO₃↓(желтый аморфный)

Методика. К 3-5 каплям раствора арсенита натрияNa₃AsO₃прибавляют по каплям растворAgNO₃. Выпадает желтый осадок.

Проба на растворимость. Осадок растворяется в HNO₃и в аммиаке:

Ag₃AsO₃ + 3 НNO₃ → 3 AgNO₃ + H₃AsO₃

Ag₃AsO₃ + 6 NH₃ → 3 [Ag(NH₃)₂]⁺ + AsO₃^3-

4. Реакция с йодом.

Арсениты окисляются йодом I₂до арсенатов в нейтральной или слабощелочной среде (раствор йода обесцвечивается):

AsO₃^3-+I₂+ Н₂О ↔AsO₄^3-+ 2I^-+ 2Н⁺

Реакция обратима. Для смещения равновесия вправо в раствор прибавляют твердый гидрокарбонат натрия NaHCO₃, связывающий ионы водорода в слабую угольную кислоту.

Аналогично протекают реакции с хлорной и бромной водой, которые окисляют арсениты до арсенатов.

Методика. В пробирку вносят 3-5 капель раствораNa₃AsO_3,прибавляют небольшое количество твердого гидрокарбоната натрияNaHCO₃и добавляют по каплям раствор йода, который обесцвечивается.

5. Реакция с солями меди (II).

Реакцию проводят в слабощелочной среде.

2 AsO₃^3-+ 3 Сu→Cu₃(AsO₃)₂↓(желто-зеленый)

Лабораторная работа № 9 Аналитические реакции анионов второй аналитической группы:

Cl^-, Br^-, I^-, BrO₃^-, CN^-, SCN^-, S^2-.

Групповой реагент – раствор нитрата серебра AgNO₃ в 2М растворе HNO₃.

В присутствии катионов серебра анионы II группы образуют осадки солей серебра, практически нерастворимые в Н₂О и в разбавленной HNO₃ (Ag₂S растворяется в HNO₃ при нагревании).

Все анионы второй аналитической группы в водных растворах бесцветны, их бариевые соли растворимы в воде.

Бромат – ион в кислой среде является эффективным окислителем, а все остальные являются восстановителями.

Аналитические реакции хлорид – иона Cl^-.

В водных растворах хлорид – ион бесцветен, не гидролизуется, эффективный лиганд, способный к образованию устойчивых хлоридных комплексов с катионами многих металлов.

Хлориды аммония, щелочных, щелочно–земельных и большинства других металлов хорошо растворяются в воде. Хлориды меди (I) CuCl, серебра (I) AgCl, ртути (I) Hg₂Cl₂, свинца (II) PbCl₂ мало растворимы в воде.

1. Реакция с нитратом серебра (фармакопейная).

Cl^- + Ag⁺ → AgCl↓(белый творожистый)

Осадок при стоянии на свету темнеет вследствие выделения тонкодисперсного металлического серебра за счет фотохимического разложения AgCl.

Методика. В пробирку вносят 3-4 капли раствора HCl, NaCl или KCl и прибавляют по каплям раствор нитрата серебра до прекращения образования белого осадка AgCl.

Проба на растворимость. Осадок растворяется в растворах аммиака, карбоната аммония, тиосульфата натрия с образованием растворимых комплексов серебра (I).

2. Реакция с сильными окислителями.

Хлорид – ионы окисляются сильными окислителями (KMnO₄, MnO₂, PbO₂) в кислой среде до молекулярного хлора Cl₂:

2 MnO₄^- + 10 Cl^- + 16 H⁺ → 2 Mn²⁺ + 5 Cl₂ + 8 H₂O

MnO₂ + 2 Cl^- + 4 H⁺ → Cl₂↑ + Mn²⁺ + 2 H₂O