Аналитические реакции оксалат – иона с2o42-.

Оксалат – ион С₂О₄^2- - анион двухосновной щавелевой кислоты Н₂С₂О₄ средней силы, сравнительно хорошо растворимой в воде. Оксалат – ион в водных растворах бесцветен, частично гидролизуется, сильный восстановитель, эффективный лиганд – образует устойчивые оксалатные комплексы с катионами многих металлов.

Оксалаты щелочных металлов, магния и аммония растворяются в воде, а других металлов мало растворимы в воде.

1. Реакция с хлоридом бария.

Ва²⁺ + С₂О₄^2- → ВаС₂О₄↓(белый)

Методика. В каждую из двух пробирок вносят 2-3 капли раствора оксалата аммония и прибавляют по 2-3 капли раствора хлорида бария. В обеих пробирках выпадает белый осадок оксалата бария.

Проба на растворимость. Осадок ВаС₂О₄ растворяется в минеральных кислотах и в уксусной кислоте (при кипячении):

В одну из пробирок с осадком прибавляют по каплям при перемешивании раствор НСl до полного растворения осадка.

В другую пробирку прибавляют 6-7 капель раствора СН₃СООН и осторожно нагревают смесь до кипения. При кипячении смеси осадок постепенно растворяется.

2. Реакция с хлоридом кальция (фармакопейная).

Са²⁺ + С₂О₄^2- → СаС₂О₄↓(белый)

Методика. В пробирку вносят 2-3 капли раствора оксалата аммония и прибавляют 2-3 капли раствора хлорида кальция. Выпадает белый осадок оксалата кальция.

Проба на растворимость. Осадок растворяется в минеральных кислотах, но не растворяется в уксусной кислоте.

3. Реакция с нитратом серебра.

2 Ag⁺ + С₂O₄^2- → Ag₂С₂O₄↓(белый творожистый)

Методика. В пробирку вносят 7-8 капель раствора оксалата аммония (NH₄)₂C₂O₄ и прибавляют 7-8 капель раствора AgNO₃. Выпадает белый осадок оксалата серебра.

Проба на растворимость. Осадок делят на 3 части:

а). В первую пробирку с осадком прибавляют по каплям при перемешивании раствор НNO₃ до растворения осадка;

б). Во вторую пробирку с осадком прибавляют по каплям при перемешивании концентрированный раствор аммиака до растворения осадка;

в). В третью пробирку с осадком прибавляют 4-5 капель раствора НСl; в пробирке остается белый осадок хлорида серебра:

Ag₂С₂O₄ + 2 НСl → 2 АgСl↓(белый) + Н₂С₂O₄

4. Реакция с перманганатом калия.

Оксалат ионы с KMnO₄ в кислой среде окисляются с выделением СО₂; раствор KMnO₄ при этом обесцвечивается вследствие восстановления марганца (VII) до марганца (II):

5 С₂O₄^2- + 2 MnO₄^- + 16 Н⁺ → 10 СО₂ + 2 Mn²⁺ + 8 H₂O

Методика.

а). В пробирку вносят 2-3 капли раствора оксалата аммония, прибавляют 3-5 капель раствора H₂SO₄, нагревают смесь до 70 – 80^оС (не выше) и медленно, по каплям прибавляют разбавленный раствор KMnO₄. Последний обесцвечивается; наблюдается выделение пузырьков газа – СО₂.

б). Реакцию проводят с использованием прибора для обнаружения газов, описанного выше.

В пробирку 1 вносят 6-8 капель раствора Na₂С₂O₄ (или другого растворимого оксалата), прибавляют столько же капель раствора H₂SO₄ и 5-6 капель разбавленного раствора KMnO₄. Раствор в пробирке 1 окрашивается в бледно-розовый цвет.

Пробирку 1 закрывают пробкой с газоотводной трубкой, погружая ее свободный конец в раствор баритовой воды (насыщенный раствор Ва(ОН)₂) или известковой воды (насыщенный раствор Са(ОН)₂), находящийся в другой пробирке – приемнике 2.

Осторожно нагревают раствор в пробирке 1 до 70 – 80^оС. При нагревании раствор обесцвечивается и из него выделяется пузырьки газа (СО₂), который через газоотводную трубку попадает в пробирку 2 и вызывает помутнение известковой воды вследствие образования малорастворимого СаСО₃:

Са²⁺ + 2 ОН^- + СО₂ → СаСО₃ + Н₂О