Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Воробьев_Технология связанного азота. 2011.pdf
Скачиваний:
1586
Добавлен:
26.03.2015
Размер:
3.86 Mб
Скачать

120

Глава 5

Теплообменная аппаратура

Подогреватель воды предназначен для подогрева питательной воды котлов-утилизаторов до температуры 280–290°С за счет тепла реакции синтеза аммиака. Конвертированный газ, выходящий из колонны синтеза охлаждается в подогревателе воды от 320–340°С до 200–215°С, представляющем собой вертикальный кожухотрубчатый теплообменник. Внутренний диаметр корпуса 1600 мм; высота 16,85 м; толщина стенки 140 мм. Внутри корпуса располагается 1772 трубки диаметром 22×3,5 мм. Поверхность теплообмена составляет 925 м2; масса – 180 т. Конвертированный газ подается в трубное пространство, а вода – в межтрубное.

Выносной газовый теплообменник предназначен для охлаж-

дения конвертированного газа от 200–215°С до 65°С и подогрева циркуляционного газа перед подачей в колонну синтеза до 190– 200°С. Он представляет собой вертикальный кожухотрубчатый аппарат. Внутренний диаметр – 1600 мм; высота – 19,36 мм; толщина стенки – 140 мм; масса – 184 т. Внутри аппарата располагается 7112 трубок диаметром 12×1,5 мм; поверхность теплообмена – 3200 мм. Конвертированный газ движется по трубному пространству, а циркуляционный – по межтрубному.

Блок аппаратов воздушного охлаждения предназначен для охлаждения конвертированного газа, выходящего из выносного теплообменника от 65–70°С до 40°С и конденсации аммиака. Блок состоит из шести аппаратов, а каждый аппарат – из трех секций. Внутри секций располагаются U-образные оребреные трубки диаметром 25×4,5 мм длиной 8 м. Общая поверхность теплообмена 15 300 м2. Воздух нагнетается осевыми вентиляторами, установленными под каждым аппаратом.

Испаритель жидкого аммиака предназначен для охлажде-

ния конвертированного газа до температуры –5–0°С и конденсации аммиака. Представляет собой горизонтальный цилиндрический аппарат диаметром 3200 мм и длиной 14,23 м. Внутри корпуса размещены 900 U-образных трубок диаметром 22×3,5 мм. Поверхность теплообмена 940 м2. В межтрубном пространстве кипит жидкий аммиак при температуре –10°С, по трубному пространству движется конвертированный газ, где охлаждается до температуры –5–0°С.

Синтез аммиака

121

Аппаратура для выделения жидкого аммиака

Сепаратор жидкого аммиака предназначен для отделения капель жидкого аммиака, сконденсировавшегося в блоке аппаратов воздушного охлаждения. Он представляет собой цилиндрический аппарат диаметром 2,4 м и длиной 8 м. Газовая смесь, содержащая капли жидкого аммиака, из блока воздушного охлаждения поступает в сепаратор по трубе диаметром 480×12 мм. Выделение капель жидкого аммиака осуществляется под действием силы тяжести за счет изменения направления движения и уменьшения скорости потока газовой смеси. Сконденсировавшийся жидкий аммиак направляется в хранилище.

Конденсационная колонна представлена на рис. 23.

Газ

Газ

1

2

3

4

5

Свежий

газ

6

Газ из Аммиак испарителя

(жидк.) Газ в испаритель

Рис. 23. Конденсационная колонна: 1 – крышка; 2 – корпус;

3 – теплообменник; 4 – кольца Рашига;

5 – центральная труба; 6 – днище

122

Глава 5

Она предназначена для рекуперации холода, приносимого циркуляционным газом из аммиачного испарителя, и отделения капель жидкого аммиака, сконденсировавшегося в аммиачном холодильнике. Конденсационная колонна состоит из корпуса высокого давления и насадки. Насадка включает теплообменник, расположенный в верхней части, и сепаратор, состоящий из корзины с полуфарфоровыми кольцами Рашига и свободного сепарационного объема. Внутренний диаметр колонны 2000 мм, высота 19,95 м; толщина стенки 195 мм. Теплообменник кожухотрубчатый. В нем расположено 7800 трубок диаметром 14×2 мм. Поверхность теплопередачи 2120 м2. Конвертированный газ циркуляционным компрессором подается в межтрубное пространство теплообменника, где охлаждается обратным потоком холодного газа до температуры 20°С и подается в аммиачный испаритель, в котором охлаждается до температуры 0–5°С. Из испарителя газовая смесь поступает в сепарационную часть конденсационной колонны, где происходит отделение капель жидкого аммиака, который собирается в нижней части колонны. Сюда же направляется свежая азотоводородная смесь, которая барботирует через слой жидкого аммиака и дополнительно очищается от водяного пара и СО2.

Жидкий аммиак выводится из конденсационной колонны и направляется в хранилище. Циркуляционный газ, смешанный со свежей азотоводородной смесью, проходит через слой колец Рашига для улавливания брызг аммиака и при температуре 0–5°С направляется в трубное пространство теплообменника, где охлаждает конвертированный газ, направляемый в аммиачный испаритель для выделения аммиака.

Пути совершенствования схем синтеза аммиака

При разработке крупнотоннажных агрегатов синтеза аммиака были приняты следующие технические решения:

1)двухступенчатая каталитическая конверсия природного газа с использованием в качестве окислителя на первой стадии водяного пара, а на второй – смеси водяного пара с воздухом;

2)двухступенчатая каталитическая конверсия оксида углерода(II) насреднетемпературноминизкотемпературномкатализаторах;

Синтез аммиака

123

3)очистка конвертированного газа от СО2 водными растворами моноэтаноламина;

4)тонкая очистка конвертированного газа от оксидов углерода путем их каталитического гидрирования;

5)компримирование синтез-газа до давления 30–35 МПа и синтез аммиака на железных катализаторах.

На период разработки эта схема считалась наиболее совершенной, однако в ней заложен ряд энергоемких стадий, что существенно удорожало себестоимость получаемой продукции. К числу этих стадий относятся конверсия природного газа водяным па-

ром, очистка конвертированного газа от СО2 и синтез аммиака. Конверсия природного газа водяным паром осуществляется в трубчатых печах при температурах 800–830°С и соотношении пар : газ, равном 3,7–3,8. Необходимая температура в реакционных трубах достигается за счет сжигания природного газа в межтрубном пространстве. Для снижения расхода природного газа на сжигание необходимо уменьшить избыток водяного пара и снизить температуру в зоне реакции, что может быть достигнуто за счет применения более активных катализаторов.

Всовременных зарубежных схемах соотношение пар : газ уменьшено до 2,5–3,0, а температура на выходе из реакционных труб понижена до 780°С. Это приводит к уменьшению расхода природного газа на сжигание в межтрубном пространстве, однако при этом степень конверсии природного газа снижается, а концентрация метана на выходе из трубчатой печи возрастает с 9–10 до 15–16%. Для достижения полного превращения метана на вторую ступень конверсии приходится подавать большее количество воздуха, поэтому после второй ступени конверсии образуется азотоводородная смесь нестехиометрического состава, содержащая избыток азота. Избыточный азот необходимо выводить из цикла синтеза аммиака криогенными методами, что усложняет схему синтеза, но энергоемкость процесса снижается.

Вторым способом снижения расхода природного газа на подогрев реакционной смеси является использование тепла конвертированного газа после второй ступени конверсии, которая осуществляется в шахтном конверторе смесью водяного пара и воздуха. На выходе из шахтного конвертора температура газов составляет 950– 1000°С. Это тепло можно использовать для нагревания парогазовой смеси в трубчатой печи, что потребует существенного изменения

124

Глава 5

конструкции трубчатого реактора. Такие конструкции уже разработаны и эксплуатируются на ряде современных агрегатов.

Второй энергоемкой стадией является очистка конвертированного газа от СО2, что обусловлено высокой температурой регенерации поглотительных растворов, которая составляет 120– 130°С. Для снижения затрат пара на регенерацию необходимо применение селективных поглотителей СО2, имеющих более низкую температуру регенерации. К числу этих поглотителей относятся водные растворы метилдиэтаноламина СН3N(CH2CH2OH)2 и органические поглотители – метанол, пропиленкарбонат, метилпирролидон, полиэтиленгликоль и др.

При использовании органических растворителей поглощение СО2 осуществляется за счет физического растворения, поэтому регенерация поглотительных растворов может осуществляться без нагревания, а за счет снижения давления.

Важным направлением снижения энергетических затрат является снижение давления синтеза. Это мероприятие может быть реализовано только при использовании высокоактивных низкотемпературных катализаторов. Такие катализаторы уже созданы и эксплуатируются. В частности, на рутениевых катализаторах синтез аммиака осуществляется при давлениях 8–10 МПа вместо 30– 35 МПа на железных катализаторах.

Одним из направлений совершенствования схем синтеза аммиака является утилизация продувочных и танковых газов. На современных крупнотоннажных агрегатах объем продувочных газов составляет ~8700 м3/ч, объем танковых газов – 1670 м3/ч.

Их состав характеризуется следующими данными, представленными в табл. 18.

 

Состав продувочных и танковых газов

 

Таблица 18

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Газы

Объем, м3

 

Состав газа, % об.

 

 

NH3

H2

N2

 

 

Ar

 

 

 

CH4

 

Продувочные

8700

10–12

53

18

 

12–13

 

4–5

Танковые

1670

15–16

40

14

 

24

 

4,5

Вместе с продувочными и танковыми газами теряется значительное количество аммиака, азотоводородной смеси, метана и аргона.

Синтез аммиака

125

В современных схемах выделение аммиака из продувочных и танковых газов осуществляется путем вымораживания при охлаждении до температур –25–(–30)ºС. После выделения аммиака продувочные и танковые газы разделяют методом глубокого охлаждения на криогенных установках или с помощью полупроницаемых мембран.

Это позволяет выделить из продувочных и танковых газов все ценные компоненты и вернуть их в цикл, а также дополнительно получить чистый аргон.

Варианты современных технологических схем синтеза аммиака рассмотрены в монографии [9].