- •ВПЛИВ АДСОРБЦІЇ АБО ДЕСОРБЦІЇ СУБСТРАТІВ НА МАГНІТНІ ВЛАСТИВОСТІ ПОРИСТИХ КООРДИНАЦІЙНИХ ПОЛІМЕРІВ
- •Що є предметом дослідження?
- •Навіщо досліджувати зміну магнітних характеристик при адсорбції або десорбції субстратів?
- •Чому саме адсорбція або десорбція?
- •Фізична або хімічна сорбція?
- •Координаційні полімери з "жорсткою" і лабільною кристалічною структурою
- •Можливі причини зміни магнітних характеристик пористих координаційних полімерів при зміні вмісту молекул-гостей
- •Залежність величини J від куту Ni-O-Ni в комплексах Ni2(L)Xn
- •Основні фактори, що впливають на J:
- •Зміна геометрії місткового фрагменту
- •2D-КООРДИНАЦІЙНІ ПОЛІМЕРИ НА ОСНОВІ Fe2MO(O2C-tBu)6
- •ЗМІНИ КРИСТАЛІЧНОЇ СТРУКТУРИ
- •ЗМІНИ КРИСТАЛІЧНОЇ СТРУКТУРИ
- •Залежність магнітних властивостей Fe2CoO(Piv)6(bipy)1,5
- •[Ni(cyclam)]3[W(CN)8]2
- •[Ni(cyclam)]3[W(CN)8]2
- •Cu3L2(py)6(EtOH)2(H2O)
- •Зменшення об’єму кристалу Cu3L2(py)6(EtOH)2(H2O) при десольватації
- •Cu3L2(py)6(EtOH)2(H2O)
- •Магнітні властивості Fe3O(HCO2)6Mn(HCO2)3(H2O)3
- •Магнітні властивості Fe3O(HCO2)6Mn(HCO2)3(H2O)3
- •Зміна координаційного числа іону металу
- •[Mn(NNdmenH)(H2O)][Cr(CN)6] x H2O
- •[Mn(NNdmenH)(H2O)][Cr(CN)6] x H2O
- •Зміна магнітних властивостей Co(Piv)2(ptz)(EtOH)2
- •Зміна спектральних властивостей Co(Piv)2(ptz)(EtOH)2 при десольватації та ресольватації
- •Зміна магнітних властивостей Co(Piv)2(ptz)(EtOH)2 28
- •Магнітні властивості Co(Piv)2(ptz) (десольватована форма) Модель з спін-кросовером
Магнітні властивості Co(Piv)2(ptz) (десольватована форма) Модель з спін-кросовером
χMT = γ(χMT)HS + (1 – γ)(χMT)LS + tip·T |
γ - частка високоспінової форми |
Припустимо, що (χMT)HS в діапазоні від 2.5 до 3.9 см3моль-1K
|
-1K |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[Co(Piv)2(4-ptz)]n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
3mol |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Обмінні взаємодії іонів CoII (S = ½) за низьких |
cm |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
температур |
T, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
M |
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
100 |
200 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
29
300
T, K
Якщо (χMT)HS = 2.5 см3моль-1K: ΔH = 6.7(1) кДж/моль, ΔS = 17.7(5) Дж/(моль·K), JLS =–2.9(2) см-1 та tip = 1.92(4)·10-3 (R2 = 5.4·10-4).
Якщо (χMT)HS = 3.9 см3моль-1K: ΔH = 6.0(1) кДж/моль, ΔS = 9.6(5) Дж/(моль·K), JLS =–2.8(2) см-1 та tip = 1.84(4)·10-3 (R2 = 4.6·10-4).
