Магнітні властивості Fe3O(HCO2)6Mn(HCO2)3(H2O)3 |
32 |
1a [{Fe3O(HCO2)6}{Mn(HCO2)3(H2O)3}]·3.5HCO2H
1b [{Fe3O(HCO2)6}{Mn(HCO2)3(H2O)3}]·0.5HCO2H·H2O 1c [{Fe3O(HCO2)6}{Mn(HCO2)3(H2O)3}]
χ T = χ(Fe |
)T + χ(Mn2+)T |
|
H = –2J |
(S S |
+ S S |
+ S S |
) |
|||||
M |
3 |
|
|
|
|
|
Fe-Fe |
1 2 |
2 3 |
1 3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1a |
|
= –25,5(6) см-1, |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
J |
|
|
|||
) |
|
|
|
|
|
|
Fe-Fe |
|
|
|
|
|
|
|
1a |
|
|
|
zJ' = –0,16(4) см-1 |
|
|||||
1- |
8 |
|
1b |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
моль |
|
|
|
|
при gFe = gMn = 2,000 |
|
||||||
|
1c |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||
6 |
|
|
|
|
|
(R2 = 2,1·10-4) |
|
|
||||
K |
4 |
|
|
|
|
|
1c |
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
см |
|
|
|
|
|
|
= –23,4(3) см-1, |
|
||||
|
|
|
|
|
|
J |
|
|
||||
2 |
|
|
|
|
|
Fe-Fe |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
zJ' = –1,42(5) см-1 |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
при gFe = gMn = 2,000 |
|
|||||
|
00 |
50 |
100 |
150 |
200 |
250 300 |
|
|||||
|
(R2 = 6,5·10-4) |
|
|
|||||||||
T (K)
R2 = Σ (χMTрозр. – χMTексп.)2
Σ(χMTексп.)2)
Магнітні властивості Fe3O(HCO2)6Mn(HCO2)3(H2O)3 |
33 |
|
6 |
1a |
|
1b |
|
|
|
1c |
) |
5 |
|
-1 |
|
|
моль |
4 |
|
K |
|
|
3 |
3 |
|
см |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
10 |
10 20 30 40 50 |
T (K)
A. S. Lytvynenko, S. V. Kolotilov, O. Cador,
K. S. Gavrilenko, S. Golhen, L. Ouahab,
V. V. Pavlishchuk
Dalton Trans. 2009, 3503.
Зміна координаційного числа іону металу
[Co2(H2O)4][Re6S8(CN)6] x 10H2O
L. G. Beauvais, M. P. Shores, J. R. Long // J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 2763-2772
H2O |
ТГФ |
Et2O |
Зміна забарвлення про пересольватації свідчить про зміни в координаційній сфері іону кобальту(ІІ)
[Co2(H2O)4][Re6S8(CN)6] x 10H2O
L. G. Beauvais, M. P. Shores, J. R. Long // J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 2763-2772
o "свіжосинтезований" зразокзразок після обробки Et2O
Зміна магнітних властивостей пов'язана з:
-руйнування/відновленням каналу передачі обмінних взаємодій
-зміною координаційного числа іону кобальту(ІІ)
[Mn(NNdmenH)(H2O)][Cr(CN)6] x H2O
NNdmenH = N,N-диметилетилендіамін |
H2N |
N |
||
W. Kaneko, M. Ohba, S. Kitagawa // J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 13706-13712 |
||||
|
|
|||
[Mn(NNdmenH)(H2O)][Cr(CN)6] x H2O |
[Mn(NNdmenH)(H2O)][Cr(CN)6 |
|
|
|
[Mn(NNdmenH)(H2O)][Cr(CN)6] x H2O
W. Kaneko, M. Ohba, S. Kitagawa // J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 13706-13712
Ізотерми адсорбції
H2O |
гідратований |
|
дегідратований |
|
регідратований |
|
MeOH |
EtOH, MeCN
гідратований
дегідратований
регідратований
Зміна магнітних властивостей пов'язана з руйнуваням/відновленням каналу передачі обмінних взаємодій
Зміна магнітних властивостей Co(Piv)2(ptz)(EtOH)2
ptz = трис-(4-піридил)тріазин
N
|
|
|
|
|
Piv |
N |
N |
|
|
|
(півалат) |
O |
|
|
|||
|
|
|
H Етанол |
||
|
N |
|
|
O |
|
N |
|
N |
|
|
O C2H5 |
Co |
|
|
|
Co |
|
|
|
|
|
|
|
|
C2H5 |
O |
H |
|
N |
|
|
O |
|
||
O
Схематична будова сполуки Co(Piv)2(ptz)(EtOH)2
Сацька Ю.А., Полунін Р.А., Бурковська Н.П., Колотілов С.В., Кіскін М.О., Єременко І.Л., Новоторцев В.М., Павліщук В.В.
Патент України u201106788
Фрагмент кристалічної гратки Co(Piv)2(ptz)(EtOH)2
Зміна спектральних властивостей Co(Piv)2(ptz)(EtOH)2 при десольватації та ресольватації
Вихідний зразок Co(Piv)2(ptz)(EtOH)2 |
Зразок Co(Piv)2(ptz) після |
|
десольватації |
Результати ресольватації Co(Piv)2(ptz)
Зміна магнітних властивостей Co(Piv)2(ptz)(EtOH)2 28
Зміна χМТ Co(Piv)2(ptz)(C2H5OH)2 |
Магнітні властивості Co(Piv)2(ptz) |
|||||||
|
|
(C2H5OH)2 |
|
|
|
|||
при десольватації/ресольватації |
H D |
(S 2 |
S |
|
H |
|||
1 S |
|
(S 1)) g |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Co |
Coz |
3 |
Co |
Co |
Co |
Co |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 |
[Co(Piv)2(4-ptz)(C2H5OH)2]n |
|
|
K |
3 |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
mol- |
|
|
- C2H5OH |
|
|
|
|
|
|
, cm3 |
2 |
|
+ H2O |
|
|
|
|
||
T |
|
+ C2H5OH |
|
|
M |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[Co(Piv)2(4-ptz)]n |
|
|
0 0 |
100 |
200 |
300 |
|
|
|
T, K |
|
DCo = –60(3) см-1, gz = 2.77(5) , gxy = 3.04(5) R2 = 6.3·10-5
Магнітні властивості Co(Piv)2(ptz)(H2O)2
D = –57(6) см-1, gz = 2.44(7) , gxy = 2.90(5), zJ’ = –0.04(1) см-1, tip = 8.0(5)·10-5
R2 = 1,21·10-4