Зміна геометрії місткового фрагменту
2D-КООРДИНАЦІЙНІ ПОЛІМЕРИ НА ОСНОВІ Fe2MO(O2C-tBu)6
t Bu |
|
O |
O |
|
|
|
|
|
O M |
O |
|
tBu |
N |
N |
|
tBu |
|
|
|
|
tBu |
||
|
|
|
|
|
|
||
|
OO |
O |
|
O |
|
|
|
|
Fe |
Fe |
O |
|
M = Co2+, Ni2+ |
||
|
|
|
|
||||
|
|
O |
|
|
|
||
|
|
O O |
|
|
|
||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
t Bu |
t Bu |
|
|
|
|
R. A. Polunin, S. V. Kolotilov, M. A. Kiskin, O. Cador, E. A. Mikhalyova, A. S. Lytvynenko, S. Golhen, L. Ouahab, V. I. Ovcharenko, I. L. Eremenko, V. M. Novotortsev, V. V. Pavlishchuk
Eur. J. Inorg. Chem., 2010, 5055–5057.
R. A. Polunin, S. V. Kolotilov, M. A. Kiskin, O. Cador, S. Golhen, O. V. Shvets, L. Ouahab, Z. V. Dobrokhotova, V. I. Ovcharenko, I. L. Eremenko, V. M. Novotortsev, V. V. Pavlishchuk Eur. J. Inorg. Chem., 2011, DOI 10.1002/ejic.201100791
ЗМІНИ КРИСТАЛІЧНОЇ СТРУКТУРИ
Fe2MO((CH3)3CСO2)6(bipy)1,5·2Solv В ЗАЛЕЖНОСТІ ВІД ТЕМПЕРАТУРИ І ПРИРОДИ РОЗЧИННИКА В ПОРАХ
|
|
Т, К |
d, Å |
φ, градуси |
V, см3/г |
β, градуси |
||
Fe2MO(Piv)6(bipy)1,5·2Solv |
DMF |
120 |
10,800(5) |
63,56(1) |
0,21 |
|
91,755(1) |
|
160 |
10,930(5) |
65,36(1) |
0,22 |
|
93,470(6) |
|||
|
|
150 |
10,849(5) |
64,38(1) |
0,22 |
|
91,96(4) |
|
|
|
260 |
11,242(8) |
68,525(7) |
0,27 |
|
95,72(1) |
|
|
|
296 |
11,277(4) |
69,208(9) |
0,27 |
|
96,22(1) |
|
|
DEF |
173 |
11,357(5) |
71,51(5) |
0,28 |
|
– |
|
|
260 |
11,447(5) |
72,290(7) |
0,30 |
|
– |
||
|
|
|
"Пробна молекула" |
|
|
|
||
|
|
|
0,33 |
r = 1.2 A |
|
|
|
|
|
|
|
|
r = 1.4 A |
|
|
|
|
|
|
-1 |
0,30 |
|
|
|
|
|
|
|
г |
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
см |
0,27 |
|
|
|
|
|
|
|
V, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,24 |
|
|
|
|
|
|
|
|
0,21 |
|
|
|
|
|
|
|
|
64 |
66 |
68 |
70 |
72 |
|
|
|
|
|
, градуси |
|
|
|
|
ЗМІНИ КРИСТАЛІЧНОЇ СТРУКТУРИ
Fe2MO((CH3)3CСO2)6(bipy)1,5·2Solv В ЗАЛЕЖНОСТІ ВІД ТЕМПЕРАТУРИ І ПРИРОДИ РОЗЧИННИКА В ПОРАХ
Залежність магнітних властивостей Fe2CoO(Piv)6(bipy)1,5
|
від заповнення пор DMF |
|||||
|
1,4 |
|
[Fe2Co] |
|
|
|
|
|
[Fe2Co]x2DMF |
|
|||
K |
|
|
|
|||
-1 |
1,3 |
|
|
|
|
|
моль |
|
|
|
|
|
|
1,2 |
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
см |
1,1 |
|
|
|
|
|
T, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
M |
|
|
|
|
|
|
|
1,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,90 |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
T, K
Причина впливу - зміна "ступеню викривлення" координаційних поліедрів (октаедрів) іонів металів, в першу чергу Со2+
[Ni(cyclam)]3[W(CN)8]2
B. Nowicka, M. Rams, K. Stadnicka, B. Sieklucka // Inorg. Chem. 2007, 46, 8123-8125
1 |
- [Ni(cyclam)]3[W(CN)8]2 |
|
|
|
|
|
|
2 |
- [Ni(cyclam)]3[W(CN)8]2 x 16H2O |
H N |
|
H |
|||
N |
|||||||
|
|
|
|
|
Ni |
|
|
|
|
N |
N |
||||
|
|
|
H |
||||
|
|
H |
|
||||
Зміна ступеню гідратації веде до зміни кутів Ni-N-C-W
[Ni(cyclam)]3[W(CN)8]2
B. Nowicka, M. Rams, K. Stadnicka, B. Sieklucka // Inorg. Chem. 2007, 46, 8123-8125
1 - [Ni(cyclam)]3[W(CN)8]2
2 - [Ni(cyclam)]3[W(CN)8]2 x 16H2O
Зміна магнітних властивостей пов'язана зі зміною геометрії фрагменту Ni–NC–W
Cu3L2(py)6(EtOH)2(H2O)
Maspoch, D.; Ruiz-Molina, D.; Wurst, K.; Domingo, N.; Cavallini, M.; Biscarini, F.; Tejada, J.; Rovira, C.; Veciana // Nature Materials 2003, 2, 190
|
|
CO2- |
|
|
Cl |
Cl |
|
Cl |
ClCl |
. ClCl |
Cl |
-O2C |
|
ClCl |
CO2- |
|
Cl |
Cl |
|
3 нм
Зменшення об’єму кристалу Cu3L2(py)6(EtOH)2(H2O) при десольватації
Cu3L2(py)6(EtOH)2(H2O)
Maspoch, D.; Ruiz-Molina, D.; Wurst, K.; Domingo, N.; Cavallini, M.; Biscarini, F.; Tejada, J.; Rovira, C.; Veciana // Nature Materials 2003, 2, 190
.Cu3L2(py)6(EtOH)2(H2O) o вакуумований зразок
Зміна магнітних властивостей пов'язана зі зміною геометрії фрагменту Cu–L–Cu
[KCo7(OH)3(ip)6(H2O)4]·12H2O
X.-N. Cheng, W.-X. Zhang, Y.-Y. Lin, Y.-Z. Zheng, X.-M. Chen
Adv. Mater. 2007, 19, 1494
При дегідратації видаляються 12 "гостьових" молекул води і одна молекула з координаційної сфери иону Со2+
[KCo7(OH)3(ip)6(H2O)4]·12H2O
1 – [KCo7(OH)3(ip)6(H2O)4]·12H2O 1' – [KCo7(OH)3(ip)6(H2O)3]
Зміна магнітних властивостей пов’язана зі зміною геометрії фрагменту Co–O–Co
31
Fe3O(HCO2)6Mn(HCO2)3(H2O)3 x 3,5HCO2H
|
O |
|
O |
|
HH |
O |
Fe |
O |
H H |
|
|
|
||
|
OO |
O |
O |
|
|
|
O |
|
|
|
Fe |
|
Fe |
|
|
O |
|
O O |
|
|
O |
|
|
|
|
|
H H |
|
|
Кристалічна структура: 2D шари, пов’язані через молекули HCO2H системою
водневих зв’язків