Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

патенты / Сборник патентов_13645

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
18.10.2026
Размер:
485 Кб
Скачать
☆
крутящий момент является чисто динамическим, поскольку из-за динамического давления жидкости на
лопастное кольцо 23 (а также на лопастное кольцо 25 в альтернативном варианте) блок цилиндров в этом
случае остается неподвижным.
Обращаясь к форме шестерни, изображенной на рисунках 5–8, следует отметить, что она включает в себя
ведущий вал 1, показанный здесь соединенным посредством маховика 1a с эксцентриковым валом 59,
несущим пару регулируемых в противоположных направлениях дисков 4a и 4b, причем первый диск выполнен
из двух частей, а второй расположен посередине между ними. Диски 4а установлены между фланцами,
образованными с приводным валом 1, и радиально закреплены на них с помощью шпонки; между указанными
дисками расположены зазоры между фланцами 60. Опорой для этих дисков служат ролики 61a и 61b,
попеременно прикрепленные к выступам 62a, 62b поршней 16. Вокруг этих роликов расположены стопорные
кольца {3a и 63b}, которые удерживают ролики в подшипниках на соответствующих дисках.
Указанные выступы 62а, 62б поршней зафиксированы в радиально расположенных направляющих 64,
образованных в раме 65, закрепленной на блоке цилиндров 12.
Следует отметить, что описанная выше конструктивная схема позволяет осям цилиндра располагаться в
одной плоскости, что исключает возникновение несбалансированных моментов, которые в противном случае
могли бы возникнуть как динамически, так и статически.
Обратные всасывающие клапаны 18 установлены на головках различных поршней 16, а на наружных или
закрытых концах цилиндров предусмотрены форсуночные отверстия 21, которые регулируются с помощью
штоков скользящих клапанов 22. Эти стержни (75 y) снабжены расширенными концами, и к ним прикреплены
уплотнительные или герметичные шайбы (66).
- Непосредственно рядом с портом или струйным отверстием находится ряд лопаток 23, 24, 25. Из них
промежуточное лопастное кольцо 80-24 крепится к кожуху или удлинителю 67 блока цилиндров 12, в то время
как другие лопастные кольца 23 и 25 соединены посредством фланца 68 и ступицы свободного хода с
корпусом 3. Указанная ступица 85 Lhub предназначена для обеспечения свободного вращения в прямом
направлении, одновременно препятствуя вращению в обратном направлении, и включает ролики 69,
расположенные между отверстием во фланцевом элементе 68 и наклонными плоскостями 90 71,
образованными на элементе 72, прикрепленном к удлинителю 73 корпуса 3.
Регулировка дисков 4а, 4б1 осуществляется с помощью скользящих кулачков или клиновидных планок 74,
которые входят в соответствующие пазы в указанных дисках. Эти полосы закреплены на концах с помощью
муфт 75, 76, скользящих по валу 59. Кольцо 77, вращательно установленное на кольце 75 посредством
шарикоподшипника 78, имеет 100 штифтов 79, которые входят в зацепление с пазами кулачка 80,
образованными во втулке 81, вращательно установленной в удлинителе корпуса 73.
Другая втулка 82, закрепленная на втулке 81, снабжена кулачковыми пазами 8.3 и 105; эти пазы входят в
зацепление со штифтами 84, прикрепленными к скользящему кольцу 85, на котором вращательно
установлено кольцо 86 с помощью шарикоподшипника 87.
Указанное кольцо снабжено наклонными канавками или пазами 88, входящими в зацепление со штифтами 89,
прикрепленными к штокам струйных клапанов 22. Вращение втулки 81 осуществляется зубчатым элементом
90, прикрепленным к рабочему валу 91, вращательно установленному в корпусе, который входит в
зацепление с зубьями 9215, образованными на втулке 81. Пазы 83 образованы, как показано на рисунке 5, с
винтовыми и окружными участками, расположенными таким образом, чтобы первоначально передавать
осевое движение кольцу 75, в то время как кольцо 120 остается неподвижным, и во время дальнейшего
вращения кольцо 75 остается неподвижным, в то время как осевое движение передается кольцу 85. Таким
образом, работа механизма управления сначала осуществляет эксцентриковую регулировку I25, а затем
происходит постепенное закрытие отверстий форсунок.
Реверсивный привод обеспечивается наличием эпициклического механизма реверсивной передачи, который
включает в себя зацепляющиеся шестерни 93, 94 (M _ ---- 369,935 369,935 7), вращательно установленные в
корпусе 95, который сам вращательно установлен внутри корпуса 3. Одна из указанных шестерен
зацепляется зубьями 96, образованными на продолжении следующего вала 2, а другая зацепляется зубьями
97, образованными на втулке 98, закрепленной на блоке цилиндров 12. Штифты 99, проходящие через полые
шейки 100, несущие указанные шестерни, могут перемещаться с помощью скользящей втулки 101 для
зацепления либо с отверстиями 102, образованными в элементе 103, прикрепленном к направляющей 3
шестерни, либо с отверстиями 104 в элементе 105, закрепленном на следующем валу. В первом случае
корпус g 95 удерживается неподвижно, что приводит к реверсивному приводу, тогда как во втором случае
эпициклический привод блокируется, обеспечивая прямой или обратный привод. Привод в действие
воротника 301 осуществляется рычагами 106, закрепленными на рабочем валу 107 и имеющими штифты 108,
которые входят в зацепление с канавкой 109, образованной по периметру воротника 101.
Принцип работы редуктора аналогичен принципу работы описанного ранее примера, за исключением способа
крепления лопастных колец 23, 25, отсутствия камеры давления и обратных нагнетательных клапанов, а
также наличия механического реверсивного механизма. В данном случае одним из усовершенствований
является обрамление кровеносной системы кожухом 67.
Таким образом, рабочая жидкость циркулирует по кратчайшему возможному пути 3, и предотвращается
трение жидкости, которое возникло бы из-за ее присутствия в корпусе 3. В кожухе 67 предусмотрены
заправочные отверстия 110 для введения рабочей жидкости.
0 Конструкция свободного вращения лопаток 23 и 25 предусматривает, что когда последние неэффективны,
т.е. при низких передаточных числах или в области прямого привода, они должны вращаться вместе с
цилиндром I-блоком, не создавая никакого сопротивления трению при его вращении.
Обращаясь к форме шестерни, изображенной на рисунках 9–13, следует отметить, что она включает в себя
ведущий вал 1, на котором установлен цилиндрический блок 12, который в случае двигателя может удобно
представлять собой маховик.
Блок 12 снабжен рядом радиально расположенных отверстий, каждое из которых имеет большой диаметр 17
и уменьшенный диаметр t 111. В этих каналах размещаются усеченные поршни 16, имеющие юбки 112,
выполняющие функцию направляющих и несущие поршневые пальцы 113. Эти штифты прикреплены к
шатунам 114, имеющим круглые участки 115, окруженные стопорными кольцами 63 и сегментарно
опирающиеся на кольца 116, установленные на роликовых подшипниках 117 на регулируемых дисках 4.
Указанные диски имеют эксцентриковые отверстия, в которые входят эксцентрики 118, расположенные с
противоположной стороны на центральном валу втулки 119. Эти эксцентрики расположены между двумя
фланцами 5a, 5b, оба из которых надежно прикреплены к центральному промежуточному валу 120. Диски 4
дополнительно фиксируются штифтами 121, которые входят в зацепление с диаметрально
противоположными пазами 122 или шлицами во фланцах 5a, 5b. Фланец 5b в виде втулки 123 проходит вдоль
вала 120 и соединен с ним на конце этой втулки. Он также соединен с концом дополнительного вала 124
таким образом, что остается несколько открытых выступов 125 для размещения скользящей части 126,
описанной далее.
Форма взаимосвязи наглядно показана на рисунке 1.3.
Регулировка эксцентрика осуществляется вращением эксцентриков 118, которое производится с помощью
втулки 128, имеющей быстрозажимную резьбу и скользящей шпонкой закрепленной на эксцентриковой втулке
119.
Этот винт приводится в действие скользящей гайкой 129, выполненной заодно со скользящей частью 126,
упомянутой ранее, которая проходит через открытые выемки 125 90 и, таким образом, может свободно
скользить, но не вращаться относительно втулки 124. Таким образом, осевое движение скользящей части 126
и гайки 129 будет передавать вращательное движение втулке 128. По мере того, как гайка 129 продолжает
перемещать SF вперед, втулка 128 совершает заданный оборот (в данном случае 180°), выступы на втулке
128 в виде шпонки 130a и плоской части 130b (рис. 12) совпадают с соответствующими шпоночными пазами
131a и плоскими частями 131b, образованными на валу 120, и входят с ними в зацепление. Зацепление этих
мужских и женских частей предотвращает дальнейшее вращение втулки 128, но позволяет ей перемещаться
аксиально 105 вперед вместе с гайкой 129, после чего, при полной эксцентрической регулировке, которая
остается постоянной, втулка 128 принимает на себя штифты 11 132, которые входят в паз 133 во втулке 128.
Эти штифты закреплены на скользящем кольце 133a, на котором кольцо 134 вращается с помощью
шарикоподшипника 134a.
Шпиндели 135, вращательно установленные в блоке цилиндров 12, несут изогнутые пальцы 136, которые
входят в зацепление с канавкой 137, образованной в кольце 134, и рычаги 138, имеющие шаровидные концы
139, которые входят в зацепление с кольцом 140, вращательно установленным на поверхности блока
цилиндров 122 с помощью роликов 141. Кольцевое отверстие 140 снабжено штифтами 342, которые входят в
зацепление с пазовыми рычагами 143, установленными на поворотных струйных регулирующих клапанах 22.
Конструкция такова, что осевое перемещение кольца 134 через шпиндели 135 и кольцевое отверстие 140
передает вращательное движение на поворотные клапаны 22.
Цилиндры снабжены впускными клапанами 18 и регулируемыми отверстиями 21, регулировка которых
осуществляется поворотными клапанами 22. Блок цилиндров снабжен соответствующими кожухами или
подкорпусами 67 и 67а, образуя таким образом замкнутую систему для рабочей жидкости.
Заполнение может осуществляться с помощью пробки или вдавливания обратного клапана 110.
Непосредственно рядом с отверстиями сопла расположены лопатки 23, 24, 25 и 25а.
Лопатки X3 и 25 прикреплены к втулке 124 посредством диска 144 и втулки 12:3, в то время как лопатки 24 и
25a прикреплены к диску 145, закрепленному на продолжении корпуса.
Осевое перемещение указанной скользящей части 126 осуществляется с помощью рычагов управления 146,
закрепленных на управляющем шпинделе 147 и имеющих штифты 148, которые входят в канавку 149,
образованную в кольце 150, причем это кольцо вращательно установлено на кольце 151, прикрепленном к
скользящей части 126 шарикоподшипником 152.
Предусмотрен механизм реверсивного хода, включающий планетарные шестерни 153, вращательно
установленные в корпусе 154, который, в свою очередь, установлен для вращения вокруг втулки 124.
Кольцевое колесо 155, закрепленное на следующем валу 2, снабжено зубьями 156, которые входят в
зацепление с шестернями 153, и имеет на своей внешней поверхности шлицевые выступы 157. На внешней
поверхности корпуса 154 сформированы соответствующие шлицы 158, на которые скользящим образом
установлено кольцо 159. Это кольцо 159, которое может перемещаться в осевом направлении с помощью
рычагов 160, закрепленных на рабочем валу 161 и имеющих штифты 162, входящие в зацепление с ним в
канавке 163, снабжено фиксаторами 164, предназначенными для зацепления с фиксаторами 165,
закрепленными на корпусе 3. Конструкция такова, что кольцо 159 может перемещаться либо для сцепления
кольцевого колеса 155 с корпусом 154, в этом случае механизм блокируется и возникает прямая передача,
либо для сцепления корпуса 154 с кожухом, что приводит к обратной передаче.
Принцип работы редуктора в целом аналогичен принципу работы в первом описанном примере, за
исключением того, что в нем отсутствует механизм свободного хода для лопаток. Привод в действие рычага
управления 146 сначала, как и в предыдущем случае, выбирает регулировку эксцентрикового хода, после чего
происходит закрытие форсунок.
Обращаясь к форме шестерни, изображенной на рисунках 14–17, эксцентриковый несущий вал 166,
закрепленный посредством элемента 167 на приводном валу 1, несет пару эксцентриков 4a, 4b с
противоположной регулировкой между фланцами 5. Кольца 116! Они установлены с возможностью вращения
на эксцентриках 4 на шарикоподшипниках 47 и соединены с помощью скользящих соединений стержней 114,
которые удерживаются на месте стопорными кольцами 63. Соединительные шатуны 114 крепятся с помощью
поршневых пальцев 113 к юбкам 112 поршней 1G, расположенных таким образом, чтобы совершать
возвратно-поступательное движение в отверстиях 17, образованных в блоке цилиндров 12, вращательно
установленном 75 внутри корпуса 3 шестерни. Юбки поршня 112 совершают возвратно-поступательное
движение в отверстиях 111, образованных в блоке цилиндров 12, и таким образом обеспечивается
конструкция поршня двойного действия. Маховик 1a крепится к приводному валу 1.
Обратные клапаны 1Sa и 1Sb, установленные на блоке цилиндров 12 и на головках поршней 16, служат в
качестве всасывающих клапанов, подающих рабочую жидкость соответственно в цилиндры 80 и в кольцевые
пространства между отверстиями 17 и 111. Аналогичным образом, обратные напорные клапаны 19a и 19b
подают рабочую жидкость из указанных кольцевых пространств и цилиндров в общую камеру высокого
давления 20. Рабочая жидкость поступает из камеры 20 через форсунки 21 под управлением клапана 22,
который представляет собой кольцо с отверстиями, окружающее блок цилиндров и вращающийся клапан 90,
установленный на нем. Вытекающая жидкость воздействует на лопастные кольца 23, 24 и 25, которые
установлены на элементе 67, вращательно закрепленном в корпусе 3, и на муфте свободного хода,
включающей ролики 69, входящие в зацепление с ней в дугообразных выемках 71, в то время как лопастное
кольцо 24 закреплено на блоке цилиндров. Лопатки, составляющие кольцо 23, сконструированы таким
образом, чтобы отклонять вытекающую струю жидкости как в радиальном, так и в тангенциальном
направлении, направляя ее радиально внутрь к кольцам лопаток 24 и 25.
Регулировка клапана 22 осуществляется посредством осевого перемещения кольца 168, скользящего по валу
169, закрепленному на блоке цилиндров 12, через элемент 170, выполненный заодно с указанным валом. Это
кольцо соединено стержнями 171 (рис. 16) с другим кольцом 172, скользящим образом установленным на
удлинении 173 элемента и имеющим канавку 174, которая входит в зацепление с одним из рычагов
коромысла 175. Другая часть указанного коромысла входит в зацепление с канавкой 176 в плунжере 177 H15,
скользяще установленном на блоке цилиндров 12 и соединенном своим внешним концом с шарнирным
звеном 178 через штифт 179 и паз 180. Тяга 178 шарнирно соединена одним концом с блоком цилиндров 12, а
в точке C90 — другим концом с тягой 181, которая шарнирно соединена с клапаном 22. Конструкция такова,
что осевое перемещение плунжера 177 посредством тяг 178, 181 будет передавать вращательное движение
клапану 22.
Регулировка эксцентриков 4 осуществляется посредством осевого перемещения кольца 18-2, аналогичного
ранее упомянутому кольцу 168, которое соединено через 130 с цилиндрами, и из камеры которого жидкость
поступает в систему лопаток.
6. Передача в соответствии с любым из
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_369936.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=369936&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB369936A
[]
1, АРТУР ДЖОРДЖ БЛОКСЭМ, британец
Настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (полученного от Общества химической
промышленности Базеля, Базель, Швейцария, юридического лица, организованного в соответствии с
законодательством Швейцарии) заключается в следующем: согласно настоящему изобретению новые
красители могут быть получены путем сочетания диазосоединения ароматической
орто-оксиаминодисульфоновой кислоты, не содержащей дополнительных заместителей, с
2,4-диоксипиридином общей формулы:
_ a=0 - C 5 5 = E II, где R представляет собой водород, алкил, аралкил или арил, а атомы углерода под
номерами 5 и 6 входят в состав ароматической системы, и обработка полученного таким образом красителя
агентом, дающим металл.
В качестве диазокомпонента могут использоваться различные ортооксиаминодисульфоновые кислоты
бензольного или нафталинового ряда, не содержащие дополнительных заместителей; среди таких
компонентов можно упомянуть, например, 2-амино-ифенол-4:6-дисульфоновую кислоту,
2-амино-иоксинафталин-4:S-дисульфоновую кислоту, 2амино-1-оксинафталин-3:8-дисульфоновую кислоту и
тому подобное.
2,4-диоксипиридины, соответствующие приведенной выше общей формуле, могут быть получены из самых
разнообразных первичных и вторичных ароматических моноаминов и диаминов; в соответствии с природой
ароматической системы, частью которой являются атомы углерода под номерами 5 и 6, они могут быть
способны к однократному или многократному соединению с диазосоединениями.
[lPice 11-l PATEHJ 56S9,36 Простые компоненты для реакции сочетания, такие как, например,
2:4-диоксихинолин, 1-алкил- или 1-арил-2:4-диоксихинолины - и 5:66:7- и 7:8-бензо-2:4-диоксихинолины 45,
могут быть получены, например, из анилина, N-алкил- или N-арил-анилинов, нафтилиновых кислот или
2-нафтилбамин-3-карбоновой кислоты, или продуктов замещения любого из этих веществ, содержащих в ядре
50 галоген, N0, SOJH или O-алкил. 2,4-диоксихинолины или ди-(2,4-диоксихинолины) со сложной структурой
могут быть получены, например, из бензидинов, аниинобензимидазолов, аминоазобензолов,
аминобензотиазолов, аминостильбенов, иаминоариловых эфиров, аминокарбазолов, аминодиарилметанов
или продуктов замещения любого из этих соединений.
К веществам, дающим металлы, относятся, например, соединения хрома, меди, железа, кобальта, никеля,
марганца, цинка, ванадия и титана. Таким образом, получают металлосодержащие красители, которые могут
содержать только один металл или несколько металлов; при производстве красителей, содержащих
несколько металлов, различные агенты, выделяющие металл, могут реагировать с красителем одновременно
или последовательно. 70 Красители могут обрабатываться веществами, дающими металл, в кислой,
нейтральной или щелочной среде, с соответствующими добавками или без них, в открытом сосуде.
под давлением; обработка может происходить 75 в процессе производства исходного красителя.
Полученные в соответствии с изобретением сложные соединения металлов очень легко растворимы в воде;
их можно применять для окрашивания материалов любого вида, таких как шерсть, шелк с добавками или без
добавок, хлопок, кожа, искусственный шелк из регенерированной целлюлозы, эфиры и простые эфиры
целлюлозы, а также лаки на основе целлюлозы, натуральной или искусственной смолы; они также полезны в
качестве пигментных красителей. Они окрашивают материалы в оранжевый, красный и фиолетовый цвета,
обеспечивая очень равномерное распределение чистых оттенков; полученные красители очень устойчивы к
воде, щелочам при стирке, валянию и свету.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, детали которого измеряются по весу: Дата подачи заявки:
декабрь. 23, 7 930. № 38,719/30.
Слева полностью: сентябрь. 16, 1931.
Полностью принято: 23 марта 1932 г. ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство метанаферного аоистуса.
369,936 ExAMuPLS 1.
269 Части 2-амино-1-фенол-4,6-дисульфоновой кислоты суспендируют в 400 частях воды и диазотируют
обычным способом с помощью 69 частей нитрита натрия при охлаждении льдом. Раствор диазосоединения
пропускают через смесь, охлажденную льдом до 10°C, состоящую из 800 частей воды, 170 частей
2,4-диоксихинолина, 45 частей каустической соды и 100 частей прокаленного карбоната натрия, при
постоянном перемешивании. После завершения реакции купажирования краситель осаждается с помощью
поваренной соли и отделяется фильтрацией. В сухом виде это темно-коричнево-красный порошок, который
при растворении в воде дает сине-красный раствор, в 10-процентном растворе каустической соды —
оранжевый раствор, в 10-процентном водном растворе карбоната натрия — оранжево-красный раствор, а в
концентрированной серной кислоте — оранжево-желтый раствор. Краситель окрашивает шерсть в ванне с
уксусной кислотой в желто-коричневые оттенки.
480 Части азокрасителя, приготовленного описанным выше способом, перемешивают с 7500 частями воды, и
добавляют раствор сульфата хрома, приготовленный из 88 частей оксида хрома, 170 частей
концентрированной серной кислоты и 600 частей воды. Смесь нагревают до кипения в течение 18-20 часов в
аппарате с обратным холодильником, после чего хромовое соединение красителя осаждают добавлением
поваренной соли. Высушенный краситель представляет собой красно-коричневый порошок, который при
растворении в воде дает красный раствор, в 10-процентном растворе едкого натрия или карбоната натрия —
оранжево-красный раствор, а в концентрированной серной кислоте — оранжево-желтый раствор. Этот
краситель окрашивает шерсть в ванне с серной кислотой, придавая ей очень ровные, яркие
желтовато-красные оттенки, обладающие хорошей светостойкостью и способностью к валянию.
ПРИМЕР 2.
313 Части натриевой соли 2-амино-1-фенол-4,6-дисульфоновой кислоты диазотируют обычным способом, и
полученный раствор диазосоединений пропускают через смесь, охлажденную льдом до 100% от 1000 частей
воды, 220 частей 7,8-бензо2,4-диоксихинолина, 45 частей едкого натрия и 120 частей прокаленного карбоната
натрия, при постоянном перемешивании. После завершения реакции краситель полностью осаждается и
отделяется фильтрацией. В сухом виде это темно-коричнево-красный порошок, который растворяется в воде,
образуя сине-красный раствор; в растворе едкого натрия или карбоната натрия 10-процентной концентрации
— оранжевый раствор; и в концентрированной серной кислоте — коричнево-оранжевый раствор. Этот
краситель окрашивает шерсть в растворе уксусной кислоты в коричневые оттенки.
При обработке полученного азокрасителя, как описано в этом примере, сульфатом хрома способом,
описанным в примере 1, получают краситель, который в сухом виде представляет собой коричнево-красный
порошок, очень легко растворимый в воде, в растворе едкого натрия или карбоната натрия 10-процентной
концентрации до красного раствора и в концентрированной серной кислоте до оранжево-желтого раствора. В
ванне с серной кислотой краситель очень хорошо впитывается шерстью, окрашивая ее в однородные
сине-красные оттенки с хорошей стойкостью к валянию и блеску.
ПРИМЕР 3.
269 Части 2-амино-1-фенол-4:6-дисульфоновой кислоты диазотируют способом, описанным в Примере 1, и
соединяют в щелочной среде с 220 частями 6:7-бензо-2:4-диоксихинолина. Краситель осаждают поваренной
солью, отделяют фильтрацией и высушивают.
560 Части этого азокрасителя перемешивают с 7000 частями воды, после чего добавляют раствор формиата
хрома, приготовленный из 85 частей оксида хрома, 90 частей муравьиной кислоты и 600 частей воды. Смесь
нагревают до кипения в течение примерно 20 часов в рефлюксном аппарате, после чего соединение хрома,
входящее в состав красителя, осаждают добавлением n5 поваренной соли. В высушенном виде это
коричнево-красный порошок, который растворяется в 10-процентном растворе едкого натрия или карбоната
натрия, образуя красный раствор, и в 100-процентной концентрированной серной кислоте, образуя
сине-красный раствор. Краситель равномерно окрашивает шерсть в растворе серной кислоты, придавая ей
бордоские красные оттенки, обеспечивая хорошую стойкость к валянию и выцветанию.
ПРИМЕР 4. 105 313 частей натриевой соли 2-амино-1-фенол-4,6-дисульфоновой кислоты диазотируют
обычным способом, и полученный диазораствор пропускают через смесь, охлажденную льдом примерно до
100 °C, 10 из 900 частей воды, 245 частей N-фенил-2-кето-4-оксихинолина, 42 части едкого натрия и 110
частей прокаленного карбоната натрия, при перемешивании. После завершения реакции связывания
краситель осаждают добавлением примерно 300 частей поваренной соли и отделяют фильтрацией. В
высушенном виде это красно-коричневый порошок, который растворяется в воде, образуя сине-красный
раствор, в 10-процентном растворе едкого натрия — оранжево-желтый раствор, в 10-процентном растворе
карбоната натрия — оранжево-красный раствор, а в концентрированной серной кислоте — желто-оранжевый
раствор. Краситель M25 окрашивает шерсть в ванне с уксусной кислотой в желто-коричневые оттенки.
573 Полученные таким образом части азокрасителя нагревают кипячением в течение примерно 18 часов
вместе с примерно 6500 частями воды (A30 369,936) и раствором сульфата хрома, приготовленным из 70
частей оксида хрома, частей серной кислоты и 600 частей воды. Затем раствор нейтрализуют добавлением
раствора каустической соды, фильтруют и концентрируют выпариванием. Полученное таким образом
соединение хрома представляет собой красно-коричневый порошок, который при растворении в воде дает
красный раствор, в растворе едкого натрия или карбоната натрия концентрацией 10% — оранжевый раствор,
а в концентрированной серной кислоте — оранжево-желтый раствор. Этот краситель окрашивает шерсть в
ванне с серной кислотой в однородные желтовато-красные оттенки, обладающие хорошими свойствами
стойкости.
ПРИМЕР 5.
Шерсть обрабатывается в течение 10-15 минут при температуре 600 °C в ванне, содержащей 3% серной
кислоты (660 °C). Затем в ванну добавляют хорошо растворенный металлосодержащий краситель, крашение
проводят в течение получаса при 600 °C, температуру ванны медленно повышают до кипения и добавляют
еще 5% серной кислоты 660 B6; кипячение продолжают в течение получаса-трех четвертей часа для
завершения процесса крашения.
Экзаменационный тест PLE 6.
Для окрашивания 100 частей натурального или насыщенного шелка две части металлосодержащих
красителей растворяют в необходимом количестве кипящей воды, и полученный раствор добавляют в
красильную ванну вместе с 6-8 частями уксусной кислоты. Материал подается при температуре 50-600 °C,
ванна медленно нагревается до 800 °C, и эта температура поддерживается в течение трех четвертей часа -
одного часа.
Затем материал промывают, отбеливают обычным способом и сушат.
ПРИМЕР 7.
Для окрашивания 100 частей искусственного шелка из регенерированной целлюлозы, например, вискозного
шелка, 1 часть металлосодержащего красителя растворяют в 2000–3000 частях воды. Окрашивание
проводится в нейтральной или слабощелочной ванне, либо в слабокислой ванне с уксусной кислотой, с
добавлением или без добавления соли; материал погружают в ванну при температуре около 400 °C и
окрашивают в течение одного часа при температуре 60-800 °C.
ПРИМЕР, 8.
Готовят красильную ванну, содержащую 2 части металлосодержащего красителя и 50–55 частей глауберовой
соли или 30 частей обычной соли. В ванну погружают 100 частей хлопка при температуре 60–700 °C, ванну
нагревают до кипения в течение четверти часа, и крашение продолжают еще в течение 60–3/4 часа. Затем
материал промывают обычным способом и сушат. Окрашивание также может проводиться в слабощелочной
или слабокислотной ванне. 65 ПРИМЕР 9.
4-5 Часть металлосодержащего красителя растворяют в 1000 частях готового лака, приготовленного на
основе целлюлозы, природной смолы или искусственной смолы. Полученную таким образом жидкость 70
можно наносить тонким слоем на различные материалы (металл, стекло, кожу, керамику, дерево, целлулоид,
шелк и т. д.), и после высыхания она образует прозрачное покрытие, цвет которого 75 очень устойчив к свету.
Прозрачный лак можно превратить в матовый или покрывающий лак, добавив в него соответствующие
компоненты.
Дата: 23 декабря 1930 года.
ABEL & IMRAY, агенты заявителя.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство металлосодержащих азокрасителей.
Я, Артур Джордж Блоксэм, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 30,
Лондон, W.C. 2, настоящим заявляю о характере данного изобретения (полученного от Общества химической
промышленности Базеля, Базель, Швейцария, юридического лица, организованного в соответствии с
законодательством Швейцарии) и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и
установлены в следующем заявлении: Настоящее изобретение состоит в производстве новых
металлосодержащих красителей путем обработки агентом, дающим металл, красителем общей формулы:
OH /4\ SO3H -C, Ca-N:=N-R< -06 0=0o OH, где R представляет собой остаток бензола или нафталина, не
содержащий заместителей, кроме двух сульфогрупп и гидроксильной группы, которая находится в
орто-положении к азогруппе; R представляет собой водород, алкил, аралкил или арил, и где атомы углерода 5
и 6 образуют часть ароматического кольца.
Красители, образующие исходный материал для изобретения, получают путем сочетания диазотированного
орто-оксиамина-бензолдисульфоновой кислоты или орто-оксиаминонафталендисульфоновой кислоты, не
содержащей дополнительных заместителей, с 2,3-диоксикумнолином.
Подходят орто-оксиаминодисульфоновые кислоты, кислоты бензольного или нафталинового ряда, не
содержащие дополнительных заместителей! например, 2-амино-1-фенол-4:6-дисульфоновая кислота,
1-амино-2-фенол-4:6-дисульфоновая кислота.
дисульфоновая кислота, 2-амино-1-оксинафта.
лен-4: 8-дисульфоновая кислота, 2-амино-иоксинафтилен-B3: 8-дисульфоновая кислота и тому подобное.
Диазосоединение 1-амино-2-фенол-4,6-дисульфоновой кислоты может быть, например, получено путем
превращения 1-хлор-2-нитробензол-4-сульфоновой кислоты в 1-амино-2-нитробензол-4-сульфоновую кислоту
нагреванием с аммиаком под давлением, сульфонированием продукта, диазотированием полученной
1-амино-2-нитробензол-4,6-дисульфоновой кислоты и обработкой диазосоединения карбонатом натрия, в
результате чего нитрогруппа заменяется на гидроксильную.
Диокси-уинолины, служащие связующими компонентами для производства диокси-соединений, образующих
исходный материал изобретения, могут быть получены из самых разнообразных первичных и вторичных
ароматических моноаминов и диаминов; в соответствии с природой ароматической системы, частью которой
являются атомы углерода, пронумерованные Si и 6, они могут быть способны к однократному или
многократному соединению с дизо-соединениями. Простые соединения, содержащие компоненты, такие как,
например, 2,4-диоксихинолин, 1-алкил- или 1-арил-2,4-диоксихинолины и 5,6-, 6,7- и
7,8-бензо-2,4-диоксихинолины или их производные, замещенные в ядре галогеном NO2, SO31i или
O-алкилом, могут быть получены, например, из ацетил-антраниловой кислоты, N-алкил-ацетил- или
N-арилацетил-антраниловой кислоты, 2-ацетил-аминонафтален-3-карбоновой кислоты, нафтиламинов или
продуктов замещения любого из этих веществ, содержащих в ядре антаниловой кислоты или
аминонафталенового галогена, NO2, SO31i или O-алкил.
При использовании орто-ацетиламинокарбоновой кислоты для получения 2,4-диоксихинолина, превращение в
диоксихинолин осуществляется известным способом путем нагревания сухого материала до высокой
температуры с оксидом щелочноземельного металла. В некоторых случаях, например, в случае
нафтиламинов, возможно превращение неадилатированных аминов, содержащих нокарбоксильную группу в
орто-положении к аминогруппе, в 2,4-диоксихинолины известными методами путем нагревания с
диалкиловыми эфирами малоновой кислоты. Ди(2,4-диоксихинолины) или ди(2,4-диоксихинолины) или
соединения со сложной структурой могут быть получены, например, из ортокарбоновых кислот (или их
сложных эфиров) бензидинов, аминобензимидазолов, аминоазобензолов, аминобензотиазолов,
аминостильбенов, аминоалюмоэфиров, аминокарбазолов, аминодиарилметанов или продуктов замещения
любого из этих соединений путем нагревания с диалкиловыми эфирами малоновой кислоты и этилатом
щелочи. Когда исходным веществом является диамин или ортоортолдиаминодикарбоновая кислота, обе
аминогруппы участвуют в образовании кольца.
В качестве реагентов, дающих металл, могут использоваться, например, соединения хрома, меди, железа,
кобальта, никеля, марганца, цинка, ванадия и титана.
Таким образом, получают металлосодержащие красители, которые могут содержать только один металл или
несколько металлов; при производстве красителей, содержащих несколько металлов, различные агенты,
выделяющие металл, могут реагировать с красителем одновременно или последовательно. Красители могут
обрабатываться агентами, выделяющими металл, в кислой, нейтральной или щелочной среде, с
соответствующими добавками или без них, в открытом сосуде или под давлением; альтернативно, обработка
может происходить в процессе производства исходного красителя.
Полученные в соответствии с изобретением сложные соединения металлов очень легко растворимы в воде;
их можно применять для окрашивания материалов любого вида, таких как шерсть, шелк с добавками или без
добавок, хлопок, кожа, искусственный шелк из регенерированной целлюлозы, сложные эфиры целлюлозы и
эфиры целлюлозы, а также лаки на основе целлюлозы, природной смолы или искусственной смолы; они
также полезны в качестве пигментных красителей. Они имеют оранжевый, красный и фиолетовый оттенки.
Очень хорошо сбалансированные чистые тона; красители очень устойчивы к воде, стирке, щелочам,
термической обработке и свету.
В спецификации № 327,380 описано производство металлосодержащих соединений азокрасителей,
полученных из некоторых N-субъединиц 4-оксихинолонов и орто-оксидиакосоединений. По сравнению с
металлосодержащими красителями, специально описанными в указанной спецификации, которые получены
из диазосоединений 120, содержащих не более одной сульфоновой группы, металлосодержащие соединения,
полученные в соответствии с изобретением, дают более чистые, равномерно распределенные красители
различных оттенков. 125 Следующие примеры иллюстрируют изобретение, при этом части указаны по весу: S
X = ExiLE 1,969 - части 2-амино-1-фенол-4,6-дисульфоновой кислоты суспендируют в 400 частях 130
aQ69,936' 369,936 воды и диазотируют обычным способом с помощью 69 частей нитрита натрия при
охлаждении льдом. Диазораствор пропускают через смесь, охлажденную льдом до 100 °C, состоящую из 800
частей воды, 170 частей 2,4-диоксихинолина, 45 частей едкого натрия и частей прокаленного карбоната
натрия, при постоянном перемешивании.
После завершения реакции связывания краситель осаждают с помощью поваренной соли и отделяют
фильтрацией. В сухом виде это темно-коричнево-красный порошок, который при растворении в воде дает
сине-красный раствор, в 10-процентном растворе каустической соды — оранжевый раствор, в 10-процентном
водном растворе карбоната натрия — оранжево-красный раствор, а в концентрированной серной кислоте —
оранжево-желтый раствор. Этот краситель окрашивает шерсть в растворе уксусной кислоты в
желто-коричневые оттенки.
480 Части азокрасителя, полученного описанным в этом примере, перемешивают с 7500 частями воды, после
чего добавляют раствор сульфата хрома, приготовленный из 88 частей оксида хрома, 170 частей
концентрированной серной кислоты и 600 частей воды. Смесь нагревают до кипения в течение 18-20 часов в
аппарате с обратным холодильником, после чего хромовое соединение красителя осаждают добавлением
поваренной соли. Высушенный краситель представляет собой красно-коричневый порошок, который при
растворении в воде дает красный раствор, в 10-процентном растворе едкого натрия или карбоната натрия —
оранжево-красный раствор, а в концентрированной серной кислоте — оранжево-желтый раствор. Краситель...
Красители для шерсти окрашивают в растворе серной кислоты, получая очень ровные яркие
желтовато-красные оттенки с хорошей стойкостью к выцветанию и валянию.
Экзамен: PLE 2.
313 Части натриевой соли 2-амино-1-фенол-4,6-дисульфоновой кислоты диазотируют обычным способом, и
полученный диазораствор пропускают через смесь, охлажденную льдом до 100% от 1000 частей воды, 220
частей 7,8-бензо2,4-диоксихинолина, 45 частей едкого натрия и 120 частей прокаленного карбоната натрия,
при перемешивании. После завершения реакции связывания краситель dyestufE полностью осаждается и
отделяется фильтрацией.
В сухом виде это темно-коричнево-красный порошок, который растворяется в воде, образуя сине-красный
раствор, в растворе едкого натрия или карбоната натрия концентрацией 0% — оранжевый раствор, а в
концентрированной серной кислоте — коричнево-оранжевый раствор.
Этот краситель окрашивает шерсть в растворе уксусной кислоты в коричневые оттенки.
При обработке полученного азокрасителя, как описано в этом примере, сульфатом хрома способом,
описанным в примере 1, получают краситель, который в сухом виде представляет собой коричнево-красный
порошок, очень легко растворимый в воде, в 10-процентном растворе едкого натрия или карбоната натрия до
красного раствора, а в концентрированной серной кислоте — до оранжево-желтого раствора. В ванне с
серной кислотой краситель очень хорошо впитывается в шерсть, окрашивая ее в однородные сине-красные
оттенки с хорошей стойкостью к валянию и выцветанию. 75 ExmnPLBn 3.
269 Части 2-амино-1-фенол-4:6-дисульфоновой кислоты диазотируют способом, описанным в Примере 1, и
соединяют в щелочной среде с 220 частями 6:7l6-бензо-2:4-диоксихинолина. Краситель осаждают поваренной
солью, отделяют фильтрацией и высушивают.
560 Часть этого азокрасителя перемешивают с 7000 частями воды, и добавляют 85 частей формиата хрома,
приготовленного из частей оксида хрома, 160 частей муравьиной кислоты и 600 частей воды. Смесь
нагревают до кипения в рефлюксном аппарате в течение примерно 20 часов, после чего соединение 90
хрома, входящее в состав красителя, осаждают добавлением поваренной соли. В высушенном виде это
коричнево-красный порошок, который растворяется в растворе едкого натрия или карбоната натрия
концентрацией 10–95 процентов, образуя красный раствор, и в концентрированной серной кислоте, образуя
сине-красный раствор. Краситель равномерно окрашивает шерсть в ванне с серной кислотой, придавая ей
бордово-красные оттенки, обеспечивая хорошую стойкость к валянию и светостойкость до 100%.
ПРИМЕР 4.
313 Части натриевой соли 2-амино-1-фенол-4,6-дисульфоновой кислоты диазотируют обычным способом, и
полученный диазораствор пропускают через смесь, охлажденную льдом примерно до 100% от 900 частей
воды, 245 частей N-фенил-2-кето-4-оксихинолина, 42 частей едкого натрия и 110 частей прокаленного
карбоната натрия, при перемешивании. После завершения реакции связывания краситель осаждается
добавлением примерно 300 частей поваренной соли и отделяется фильтрацией.
В высушенном виде это красно-коричневый порошок 115, который растворяется в воде, образуя сине-красный
раствор, в растворе едкого натрия определенной концентрации — оранжево-желтый раствор, в растворе
карбоната натрия 120 определенной концентрации — оранжево-красный раствор, а в концентрированной
серной кислоте — желто-оранжевый раствор. Краситель окрашивает шерсть в растворе уксусной кислоты в
желто-коричневые оттенки.