Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

патенты / Сборник патентов_13169

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
18.10.2026
Размер:
499 Кб
Скачать
☆
тормозная накладка, и перемычки, обеспечивающей необходимую жесткость. В настоящее время обувь,
которую я использую, имеет либо очень высокую перемычку, либо перемычку умеренной высоты с фланцем
на внутреннем крае для повышения жесткости. Жесткость или упругость лучше всего выражается через
момент инерции, поскольку деформация при заданной нагрузке обратно пропорциональна моменту инерции.
Минимальная высота удобной обуви в центре должна составлять от одной четверти до одной половины
высоты жесткой обуви и должна быть как минимум в четыре раза больше высоты ремешка.
Что касается диаметра барабана, то высота башмака должна составлять примерно одну шестнадцатую. 85
Поскольку обувь должна соответствовать форме барабана, жесткость барабана играет важную роль, и можно
установить соотношение между жесткостью обуви и барабана. Барабан обычно имеет заднюю часть,
приспособленную для крепления к колесу транспортного средства, а цилиндрическая часть, расположенная
рядом с ней, естественно, очень жесткая. Однако определяющим фактором является внешняя поверхность
цилиндра. Обычно она усилена фланцем под углом 95 градусов, который значительно менее жесткий, чем
внутренняя часть. Удобная обувь должна иметь в своей центре...
Высота перемычки примерно такая же, как у фланца барабана. Однако, это может иметь небольшие
отклонения.
Опорная пластина 28 обеспечивает оригинальную поддержку обуви. Как показано, люфт включает в себя
пружину сжатия, один конец которой установлен на перемычке опоры 105, а другой конец заканчивается
штоком 40, который проходит через витки пружины, через отверстие в перемычке и оттуда через отверстие в
опорной пластине, а конец 110 штока изогнут в форме кронштейна 41, который входит в зацепление с
углублением 42 в опорной пластине.
Эта конструкция обеспечивает очень простой и эффективный способ удержания обуви 115 в нужном
положении на обжимной пластине. Тормозные колодки прижимаются к опорной пластине с помощью пружин
сжатия, а в точке контакта между колодками и опорной пластиной возникает трение из-за нагрузки 120,
создаваемой пружинами. Это трение препятствует движению душевых леек и отпусканию тормоза. После
срабатывания основная возвратная пружина удерживает отверстие прижатым к стойке, в то время как
барабан 125 облегчает тормозную нагрузку.
Изменяет свою искаженную форму на нормальную и отталкивает обувь от себя.
В этой связи следует отметить, что при разбалансировке пружина становится необходимой. При длине
тормозной колодки 180 м, изменение формы происходит только при полном контакте или зацеплении колодки
с барабаном; колодка может быть гибкой под воздействием умеренного давления. тормозные нагрузки в
определенной степени, достаточной для того, чтобы они соответствовали форме барабана.
Чрезмерное трение, указывающее на локальный контакт, не может накапливаться, даже если локальный
контакт происходит изначально. Прежде чем силы, возникающие при таком контакте с жесткой колодкой,
смогут накопиться, колодка зафиксируется на небольшую величину, то есть на несколько тысячных дюйма, и
это небольшое изменение формы обеспечит полный контакт между колодкой и барабаном без существенного
изменения тормозной нагрузки.
Этот принцип может быть с успехом применен к обуви критической длины. Жесткая обувь заданной длины
безопасна при заданном коэффициенте трения. К сожалению, коэффициент трения может измениться, и если
он увеличится, тормоз может заклинить. Таким образом, очевидно, что использование удобной обуви
защищает и без того безопасную обувь от негативных последствий, вызванных повышенным коэффициентом
трения.
Данное изобретение имеет более широкую область применения, позволяя использовать обувь длиной,
превышающей критическую длину полностью жесткой обуви. Теоретические условия запрещают
использование тормозных колодок длиной более 180 градусов дуги, однако практические соображения, в
частности необходимость обеспечения достаточного зазора в области носка, дополнительно уменьшают этот
угол примерно до 165 градусов, в результате чего практическая максимальная длина тормозной накладки
составляет около 135 градусов. Однако возможность увеличить длину подкладки сверх этого практического
предела является весьма предпочтительной. Увеличенная на 45 см длина подкладки обеспечивает
дополнительный износ и, следовательно, увеличивает срок службы изделия без замены подкладки. Кроме
того, это позволяет использовать один якорь для пары плавающих элементов или тормозных механизмов
сервопривода, соединенных между собой, например, с помощью звена.
Такое соединение между ботинками может передавать усилие только непосредственно вдоль своей длины.
Если облицовку нельзя продвинуть дальше к звену, чем это возможно в настоящее время, то в нижней части
основной опоры возникает заклинивающее действие, поскольку отсутствует опора для компонента тяги,
направленного перпендикулярно звену.
В изобретении -nrelseit подкладка может быть проложена достаточно далеко под соединительным элементом,
чтобы предотвратить эту среду. Удобная обувь также обладает большей эффективностью, чем жесткая обувь
или обувь, покрывающая такое же количество ткани. Это так, что приложенное усилие не оказывает никакого
воздействия, распространяясь в основном в направлении, направленном на обувь, что приводит к
распространению концов обуви в плоскости, перпендикулярной плоскости, перпендикулярной плоскости
приложения усилия. Расположенные на опорной пластине 15 детали.
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_378543.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=378543&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB378543A
[]
..
WL$XAVX ftV ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ>"Перепечатано с изменениями в соответствии с решением
Главного инспектора, действующего от имени Генерального контролера, от 6 марта 1934 года.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения конвенции (США): 24 мая 1930 года.
378,543 - Дата подачи заявления (в Соединенном Королевстве): 18 мая 1931 года. № 14628/31.
Завершено: август. 18, 1932.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ (С ИЗМЕНЕНИЯМИ).
Усовершенствования, касающиеся или относящиеся к лезвиям, инструментам и подобным изделиям с тонкой
заточкой.
Л. Томас Хабрри Фрост, ранее проживавший по адресу: Чарльз Ривер Роуд, 222, Кембридж, округ Мидлсекс,
штат Массачусетс, а теперь по адресу: Ривервей, 116, Бостон, штат Массачусетс, Соединенные Штаты
Америки, гражданин Соединенных Штатов Америки, настоящим заявляет, что характер данного изобретения и
способ его осуществления должны быть подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к тонким лезвиям I-типа, таким как, например, тонкие гибкие лезвия для
безопасных бритв, предназначенные для использования в держателях, в которых они зажимаются для
поддержки. В общих чертах, мое изобретение представляет собой лезвие с тонкой кромкой, например, лезвие
безопасной бритвы, включающее тонкое гибкое лезвие из нитраллойда, азотированного в области или
областях, прилегающих к его режущей кромке или кромкам и включающих их, и имеющее неазотированные
опорные части. Я обнаружил, что лезвия с такими характеристиками обладают свойством долго сохранять
остроту, что делает их очень ценными режущими инструментами как с точки зрения плавности резки, так и с
точки зрения срока службы лезвия.
Материал, используемый в конструкции моего изобретения, представляет собой стальной сплав, содержащий
значительное количество алюминия, обычно в сочетании с хромом, молибденом или вольфрамом, который
может быть упрочнен процессом азотирования, то есть путем введения азота в сплав или путем его
соединения с ним. Один из подходящих сплавов этого типа известен под названием «нитраллой», под
которым он обычно обозначается. При воздействии паров аммиака в условиях высокой температуры этот
металл азотируется на своей поверхности и на небольшом расстоянии под поверхностью, становясь при этом
чрезвычайно твердым и хрупким. Предпринятые до настоящего времени попытки использовать этот материал
при изготовлении лезвий были безуспешными, отчасти из-за того, что в процессе азотирования происходит
сжатие или расширение, которое деформирует заготовку до такой степени, что заточка становится
затруднительной или невозможной. В соответствии с важной особенностью моего изобретения я ограничиваю
азотирование заготовки областями, прилегающими к режущим кромкам лезвия и включающими их в себя.
Это позволяет расширить участки лезвия, включая режущие кромки, за счет внутренней регулировки
заготовки в ее неазотированных областях, в результате чего критически важные участки лезвия сохраняются
в плоском состоянии без деформаций.
Мое изобретение будет описано в применении к лезвию безопасной бритвы, которое является предметом
патентных заявок №№.
351,982 и 351 944, и которая выполнена со срединным пазом, проходящим практически по всей длине
режущей кромки лезвия, и снабжена локальными расширениями такого паза, расположенными вблизи его
концов. В случае обоюдоострого лезвия такой паз изолирует друг от друга две части, в которых формируются
режущие кромки.
В однолезвийном клинке аналогичный продольный паз в определенной степени изолирует корпус клинка от
части, включающей режущую кромку. В лезвии, снабженном прорезью такого типа, концевые участки,
выступающие за режущую кромку, не азотированы и, следовательно, имеют мягкую структуру, так что любое
изменение формы азотированных участков может быть легко компенсировано без деформации лезвия в
целом.
Ссылка на прилагаемые чертежи - -. 378,543, на которых: показана операция азотирования.
Рисунок 1 представляет собой вид сверху лезвия. В некоторых случаях температура 930°F (950°F) может
оказаться подходящей, но я добился вполне удовлетворительных результатов, обработав заготовку при
несколько более высокой температуре. Рисунок 2 представляет собой аналогичный вид готового лезвия. Это
приводит к более глубокому проникновению азотирующего эффекта и получению материала, несколько более
мягкого, чем лезвия, в соответствии с моим изобретением. Операция азотирования любого азотируемого
сплава железа может быть выполнена с учетом наилучших характеристик материала, полученных при
температуре, соответствующей требуемому типу режущего инструмента. 9500 F. с интервалом в два часа или
несколько меньше, при температуре анализа, которая оказалась удовлетворительной для 1150 F. Операция
miav!
Изготовление лезвий для бритвы должно быть завершено в течение как минимум пяти минут. 80 Элементный
анализ A Анализ B Температура и время, использованные для анализа.
Азотирование лезвий бритвы Cairbon A.36.23 может рассматриваться как определяющий фактор
характеристик бритья готового лезвия. Марганец -.51.31 -.27.20 Например, лезвие, обработанное азотом в
течение двух часов при температуре 950 °F, после финишной заточки обычным способом дает острую, но
довольно шероховатую кромку. (Алюминий 1.23 1.24 - Хром 1.49 1.58 - Сера ..010 .011 - Фосфор ..013 --011)
Если операция азотирования молибдена (18.20) проводилась при температуре 11500 °F в течение двадцати
минут, то проникновение азота в открытый металл или добавление 90-100% азота к открытому металлу при
изготовлении данного лезвия при более высокой температуре показано на рисунке. Заготовка из нитраллойя
сначала предварительно обрабатывается методом штамповки из полосового материала или готового
изделия, после чего лезвие затачивается тем же способом, что и первое лезвие (95%) от производителя, или
после заточки. В противном случае лезвие имеет острую, но гладкую кромку.
Термообработка для улучшения микроструктуры. Некоторые бритвы предпочитают гладкие лезвия из этого
сплава, но в любом случае листовой материал и нитралсой находятся в таком состоянии, что эти различные
типы кромок могут быть легко «вышлифованы». Заготовка, изготовленная в соответствии с моим
изобретением, также имеет желаемую толщину и внешний диаметр, определяемые путем изменения
количества азота в готовом лезвии и температуры в соответствии с требуемыми условиями.
На изображении показаны угловые углубления, определяющие продолжительность процесса азотирования в
центральной вытянутой части. Пустота при любой заданной температуре определяет :1 также имеет
внутреннее отверстие, являющееся проницаемым для глубины азотированного корпуса. Этот футляр 105
снабжен удлиненным пазом 4, имеющим центральное отверстие 6 для штифта материала, который может
быть удален во время операции заточки. Он должен быть достаточно глубоким, чтобы вместить любой
материал, который может быть удален во время финишной заточки. Как уже объяснялось, указанные
температуры и время были признаны удовлетворительными для насыщения азотом всей поверхности лезвия.
Как я уже говорил, я не желаю устанавливать определенные температуры и время для этого. Очевидно, что в
случае с заготовкой ilO, но мы хотим сохранить определенную область, чтобы компромисс между гладкой
поверхностью каждого конца лезвия в неазотированном состоянии и шероховатой кромкой мог быть достигнут
за счет определенных условий. С этой целью я покрываю вентилятор азотом при температуре от 1150 до 9500
°C на каждом конце лопасти. F. и на некоторое время с защитным материалом, например, достаточным для
обеспечения необходимой глубины пасты из оксида олова в воде или футляре.
Температуры выше и ниже температуры глицерина, которые в процессе азотирования с использованием
сульфатредуцирующих соединений могут быть использованы для восстановления металлического состояния
с соответствующим уменьшением или увеличением содержания олова, покрывая заготовку и делая ее в
течение времени, необходимого для удовлетворительного процесса азотирования аммиаком. '20 X fYmes.
Контур начальных участков может быть выбран по желанию. В процессе азотирования, как уже было
объяснено, существует значительная внутренняя коррекция сплава при обработке веерообразной формы, как
показано здесь. Каждый участок, как правило, включает в себя конец заготовки формы, показанной на рисунке
1.
Прорезь 4 и удлиненная концевая часть могут быть размещены независимо в 125 - 1-м -" лезвии. Каждая
боковая часть заготовки отделена - при подготовке заготовки, как указано выше, с помощью прорези 4, и
поскольку концевые области обозначены, она затем нагревается в печи в относительно мягком состоянии, и
присутствие аммиака при температуре, достаточно высокой для обеспечения переноса процесса генной
обработки, эта регулировка будет t3Q 378,543 поглощена ими без нежелательной деформации лезвия в
целом.
В процессе нитрозенирования две боковые части лезвия превращаются в чрезвычайно твердый материал,
обладающий такими свойствами удержания кромки, которые ранее были недостижимы.
Затем лезвие может быть окончательно обработано путем шлифовки его противоположных продольных
кромок обычным способом для образования заточенных азотированных режущих кромок 12.
Относительно мягкие материалы, такие как нитраллой, согласно приведенным выше анализам, имеют
тенденцию образовывать «перо» при шлифовке до получения тонкого края. При производстве лезвий для
бритв было обнаружено, что эта тенденция к «расплывчатости» приводит к нежелательным неровностям в
готовой кромке. При изготовлении разработанного мной лезвия это возражение удается избежать, поскольку
чистовая шлифовка выполняется на материале, закаленном в процессе азотирования. Таким образом,
материал, удаляемый при шлифовке, снимается плавно, оставляя лезвие в отличном состоянии для заточки и
правки.
Хотя я продемонстрировал свое изобретение в виде лезвия для безопасной бритвы, следует понимать, что
оно может с успехом применяться к тонкорежущим инструментам всех видов, и я имею в виду, в частности,
хирургические ножи, карманные ножи, режущие кромки и столовые приборы общего назначения.
Теперь, подробно описав и определив природу моего изобретения и то, каким образом оно предназначено...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_378544.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=378544&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB378544A
[]
[Второе издание.] ]
ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Перепечатано с изменениями в соответствии с решением Апелляционного трибунала по патентам от 8
февраля 1935 года (согласно разделу 11 Законов о патентах и промышленных образцах 1907–1932 годов).
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявок! 18 мая 1931 года. № 14634/31.
Полная спецификация слева: февраль. 17, 1932.
Принято к публикации: август. 18, 1932.
W2 0 ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве полимеризационных продуктов из виниловых эфиров.
Я, Джеймс Йейт Йонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
графство Лондон, джентльмен, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (о котором мне
сообщили из-за границы представители компании I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft из
Франкфурта-на-Майне, Германия, акционерного общества, организованного в соответствии с немецким
законодательством) заключается в следующем: Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что продукты
полимеризации выгодно получают из виниловых эфиров, имеющих общую формулу C/ = CRO.R, где R
представляет собой алифатический, ароматический или гидроароматический радикал, а R, R, R2 и R3 —
атомы водорода или алифатические радикалы, путем обработки указанных виниловых эфиров по
отдельности или в смеси друг с другом неорганическими кислотными конденсирующими агентами, такими как,
например, тетрахлорид олова, хлорид олова(II), хлорид алюминия, железо. хлорид, фторид бора, хлорид
ртути, бисульфат натрия, бисульфат калия, серная кислота, фосфорная кислота, соляная кислота или
фтороводородная кислота. Даже очень малые количества конденсирующих агентов, например, 0,5% от массы
используемого винилового эфира, достаточны для осуществления полимеризации.
Предпочтительно добавлять конденсирующие агенты к виниловым эфирам небольшими порциями, при этом в
некоторых случаях следует соблюдать осторожность и охлаждать смесь для отвода теплоты реакции.
Полимеризация протекает очень быстро, особенно с использованием сильнокислотных конденсирующих
агентов. Получаемые продукты полимеризации представляют собой практически бесцветные или
бледно-желтые до коричневых продукты, имеющие консистенцию от вязких жидкостей до бальзамов из мягких
смол и [Цена ls. ] Вайс 3с. ад.
Воски, растворяющиеся в обычных органических растворителях.
Для того чтобы сделать реакцию менее интенсивной, часто предпочтительнее проводить ее в присутствии
инертных органических растворителей, например, жидких или сжиженных алифатических или ароматических
углеводородов, таких как бензол, толуол, ксилол, декагидронафталин, жидкие алифатические углеводороды,
этиловый эфир, этилбутиловый эфир, ацетон или сложные эфиры.
При проведении полимеризации наиболее выгодно сначала разбавить растворителем лишь небольшую часть
винилового эфира, а затем, при перемешивании, добавить конденсирующий агент.
Затем оставшуюся часть винилового эфира постепенно добавляют, при этом необходимо обеспечить
соответствующее охлаждение, чтобы температура не повышалась чрезмерно; реакцию обычно проводят при
температуре от 1000 до 1200 градусов Цельсия, предпочтительно в диапазоне от 200 до 1000 градусов
Цельсия.
После полного введения винилового эфира реакционный раствор можно некоторое время нагревать под
обратным холодильником для завершения полимеризации. Продукты полимеризации, полученные после
отгонки используемых растворителей, практически идентичны продуктам, полученным без растворителей.
Оставшиеся после перегонки смолистые продукты могут быть растворены, например, в этиловом эфире или
бензоле, и получены в чистом виде после отгонки используемого растворителя. Как уже упоминалось, смеси
различных виниловых эфиров могут быть полимеризованы, при этом добавление небольшого количества
одного винилового эфира к большому количеству другого приводит к значительному изменению свойств
продукта полимеризации, получаемого путем полимеризации отдельного винилового эфира, используемого в
преобладающем количестве в смеси 378,544 А, в отношении механической прочности и растворимости.
Полученные таким образом продукты могут быть использованы для нанесения покрытий и в качестве клеев, в
качестве заменителей масел в заполненных маслом грунтовых или подводных кабелях, а также в качестве
смол при производстве искусственных масс; продукты из высокомолекулярных виниловых эфиров могут быть
использованы в качестве заменителей полировальных и подобных восков природного происхождения. Эти
продукты также могут применяться в качестве промежуточных слоев для составного стекла; их можно
дополнительно использовать в качестве смягчающих и пластифицирующих агентов для индийского каучука и
каучукоподобных веществ или масс, полученных из полимеризованного стирола. Виниловые эфиры, особенно
в больших количествах, могут полимеризоваться особенно быстро, но без опасности чрезмерного повышения
температуры, используя галогениды бора и галогениды бора, галогениды водорода, например, фторид бора,
или фторид водорода бора, в виде продуктов их присоединения или превращения с органическими
соединениями, например, эфирами, такими как диэтиловый или дибутиловый эфир, или с спиртами (см.
«Справочник по неорганической химии» Джинелина, 8-е издание, том 1, стр. 114 и далее) в качестве
полимеризующих агентов.
В целях. Точное дозирование конденсирующего агента позволяет выгодно использовать продукты
присоединения или превращения галогенидов бордина только в очень разбавленных растворах, например, в
2-процентных растворах. Спирты или эфиры, используемые для получения указанных продуктов
присоединения, могут применяться в качестве растворителей для этих соединений. Количество продуктов
присоединения галогенидов бора, необходимых для полимеризации, чрезвычайно мало и часто составляет
всего около 0,001 процента или меньше от винилового эфира, подлежащего полимеризации. Таким образом,
например, для полимеризации литра винилового н-бутилового эфира достаточно всего около 1 кубического
сантиметра 2-процентного раствора продукта присоединения фторида бора к ди-н-бутиловому эфиру
(который можно получить, вводя поток фторида бора в эквимолекулярную пропорцию н-бутилового эфира при
температуре около 10 градусов Цельсия) в ди-н-бутиловом эфире. Также полимеризацию виниловых эфиров
можно проводить в присутствии растворителя для винилового эфира, например, в присутствии насыщенных
эфиров или углеводородов алифатического, гидроароматического или ароматического рядов, но
преимуществом этой модификации является то, что не требуется значительного количества растворителей
для винилового эфира. Свойства продуктов полимеризации, получаемых таким способом, очень похожи на
свойства продуктов, полученных описанным выше способом с использованием других указанных кислотных
конденсирующих агентов; однако их можно получить в совершенно бесцветном виде.
Поскольку последние 70 следов винилового эфира полимеризуются с трудом, полученные продукты в
небольшой степени остаются ненасыщенными. После выдержки в течение некоторого времени или после
удаления последних следов неполимеризованного винилового эфира в вакууме продукты полимеризации
становятся практически инертными к брому. Любые незначительные количества продуктов присоединения
галогенидов бора, которые могут присутствовать, легко удаляются путем обработки продуктов полимеризации
паром с последующей сушкой.
Наиболее благоприятные температуры для полимеризации виниловых эфиров 85 при использовании
продуктов присоединения галогенидов бора находятся в диапазоне примерно от 40 до 50 градусов Цельсия.
Полимеризацию, однако, можно проводить при уже упомянутых более низких или более высоких
температурах. 90 Полимеризацию можно осуществлять в открытых сосудах, снабженных обратными
конденсаторами, или в закрытых сосудах под давлением.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют природу данного изобретения, однако
изобретение не ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР: 1.
0.25 к 50 частям хлорида олова(II) добавляют 50 частей винил-н-бутилового эфира (который может быть
приготовлен, например, согласно Примеру 2 Спецификации № 100).
332,605) в реакционном сосуде, снабженном широким обратным холодильником. Через несколько минут
температура начинает повышаться до 105 градусов, и при температуре около 450-50 градусов Цельсия
происходит внезапное закипание с последующим быстрым повышением температуры до 1400 градусов
Цельсия. Продукт реакции представляет собой желтовато-коричневую бальзамоподобную массу, которая
очищается паровой дистилляцией: получают вязкую жидкую массу, продукт желтой полимеризации.
Вместо хлорида олова можно использовать тетрахлорид олова или хлорид алюминия 115. - ExTAvLE 2.
1 часть хлорида алюминия суспендируют в 200 частях сухого бензола, затем к суспензии при перемешивании
добавляют 120 частей винилэтилового эфира.
Для начала реакции добавляют примерно 20 частей винилового эфира за один раз, а остальное — по 125
частей за раз. Появление мутности свидетельствует о начале полимеризации. Когда температура
повышается до 600–80 градусов Цельсия, виниловый эфир добавляют порциями от 1 130 НИЗКОЕ
КАЧЕСТВО ч, 378,544. Если вместо винилового орто-крезилового эфира использовать винилфениловый
эфир, получают твердый красный продукт полимеризации, который с трудом растворяется в указанных
растворителях, за исключением ацетона, в котором он легко растворяется.
ПРИМЕР 6.
Части винилметакрезилового эфира (который может быть получен, например, согласно Примеру 5
Спецификации № 332605) выдерживают при комнатной температуре после добавления 5 частей хлорида
цинка. После двухдневного отстаивания первоначальная легкорастворимая жидкость превратилась в
бесцветную, бальзамообразную, очень липкую смолу. Продукт полимеризации легко растворим в этиловом
эфире, ацетоне, бутилацетате и бензоле, но плохо растворим в этиловом спирте и бензине. 85 Если
полимеризацию проводить при более высоких температурах, например, от 800 до 950 градусов Цельсия,
полимеризация той же интенсивности достигается через 1–2 часа; однако полученный продукт 90 имеет
слегка зеленоватый оттенок.
Пример 7.
Часть винилэтилового эфира вводят в сосуд, снабженный эффективным перемешивающим устройством,
охлаждающей рубашкой 95 и обратным холодильником. Эфир нагревают до 350 градусов Цельсия и
добавляют 0,5 части 2-процентного раствора продукта присоединения фторида бора и ди-н-бутилового эфира
(кипящего при 160 градусах Цельсия) в 100% ди-н-бутиловом эфире. В течение 2 часов постепенно
добавляют 2000 частей винилэтилового эфира при температуре от 400 до 500 градусов Цельсия,
одновременно постепенно добавляя еще 3,5 части указанного раствора продукта присоединения фторида
бора и ди-н-бутилового эфира. Полученный в результате полимеризации бесцветный, вязкий жидкий продукт
освобождается от последних следов неполимеризованного винилового эфира при температуре около 500
градусов Цельсия в вакууме. Конечный продукт достаточно устойчив к брому.
ПРИМЕР 8.
В мешалку, описанную в Примере 7, вводят 115 частей винилового н-бутилового эфира, и после нагревания
до 400 градусов Цельсия добавляют 0,5 части 2-процентного раствора продукта присоединения фторида бора
и диэтилового эфира в диэтиловом эфире. Температура полимеризации, которая вскоре начинается,
поддерживается на уровне примерно 400–500 градусов Цельсия частично за счет охлаждения, а частично за
счет добавления дополнительных количеств винил-н-бутилового эфира, охлажденного до температуры 150
градусов Цельсия. Таким образом, в 130%-ную смесь добавляют около 2000 частей винилбутилового эфира и
еще 3,5 части раствора продукта присоединения фторида бора, при этом факт протекания реакции можно
обнаружить не только по повышению температуры, но и по коричневому окрашиванию массы, которая
исчезает после реакции. После исчезновения окраски добавляют еще некоторое количество винилового
эфира, и процедуру повторяют. После добавления всего винилового эфира смесь перемешивают в течение
часа при температуре 800 градусов Цельсия.
Летучие компоненты отгоняют от полученной смеси с помощью пара, а остаток растворяют в этиловом эфире.
После сушки и отгонки эфира получают 144 части продукта, похожего на желтый бальзам.
ПРИМЕР 3.
В смесь, состоящую из 1 части тетрахлорида олова и 80 частей бензола, постепенно вводят несколько частей
этилпропенилового эфира. Температура повышается до точки кипения бензола, и реакционная смесь
приобретает коричневый цвет.
После полного введения эфира бензол и летучие компоненты удаляются паром. Остаток растворяют в эфире,
а полученный эфирный раствор перемешивают с животным углем и фильтруют. После отгонки эфира
остается мягкая смола коричневато-желтого цвета.
ПРИМЕР 4.
1
Часть хлорида алюминия суспендируют в 150 частях бензола, затем в суспензию медленно добавляют 50
частей этил-изопропенилового эфира. Температура повышается до точки кипения бензола, и реакционная
смесь приобретает коричневато-красный цвет. После отгонки бензола и летучих компонентов паром остается
коричневая, очень липкая масса, напоминающая растительный бальзам, поведение которой по отношению к
растворителям в целом аналогично поведению продукта полимеризации, полученного из винилэтилового
эфира.
ПРИМЕР 5.
14 Части винилового орто-крезилового эфира (который может быть получен, например, согласно Примеру 5
Спецификации № 332605) постепенно добавляют по каплям в суспензию, содержащую 0,3 части хлорида
алюминия в 40 частях бензола, в результате чего начинается полимеризация с выделением значительного
количества тепла и образованием красной окраски.
Разбавитель и летучие компоненты отгоняют паром, а после охлаждения воду сливают с остатка. Продукт
реакции представляет собой хрупкую смолу фиолетового цвета, растворимую в этиловом эфире, ацетоне,
96-процентном этиловом спирте, бутилацетате и углеводородах бензольного ряда, но практически
нерастворимую в бензине.
- j 378,5441 курс продолжительностью 2 часа. После перемешивания в течение еще примерно 2 часов
полимеризация практически завершается. Последние следы неполимеризованного винилбутилового эфира
полимеризуются после того, как реакционная смесь постоит несколько дней при комнатной температуре или
при слегка повышенных температурах, например, около 40 градусов Цельсия. Получается бесцветный,
похожий на мед, очень вязкий и липкий продукт. x 9 - ПРИМЕР 9.
Части винилметилового эфира и часть раствора фторида бора, продукта 15-присоединения, использованного
в Примере 7, вводятся в сосуд, описанный в Примере 7, обратный холодильник которого поддерживается при
температуре от -50 до 0 градусов Цельсия, и нагреваются до кипения. Как:
2
-
По мере протекания полимеризации температура содержимого сосуда постепенно повышается с 90 градусов
Цельсия (температура кипения винилметилового эфира) до примерно 20 градусов. Цен-.
Затем добавляют 1000 частей винилметилового эфира 25 при температуре около 200 градусов Цельсия в
течение 4 часов, при этом одновременно постепенно добавляют 1 часть раствора указанного
полимеризующего агента. Содержимое сосуда нагревают до 30 градусов Цельсия до тех пор, пока
отобранный образец, растворенный в циелогексане, не начнет поглощать лишь небольшое количество брома.
Остатки неполимеризованного винилметилового эфира удаляют из продукта полимеризации путем перегонки
в вакууме при давлении около 200 миллиметров ртутного столба. Практически тот же продукт полимеризации
получают нагреванием винилметилового эфира и указанного полимеризующего агента до температуры около
600 градусов Цельсия в автоклаве в течение примерно 4-6 часов.
-: - - ExAMrrE- 10.:
20 частей винилоктадецилового эфира, -OH45-, получаемого из октадецилового спирта, и ацетилена при
температуре от 160 до 1809 градусов Цельсия в присутствии небольшого количества едкого калия, сплавляют
в перемешивающем сосуде. 0.6 Часть раствора 50 полимеризующего агента, указанного в Примере 7,
добавляют при температуре 50 градусов Цельсия, и интенсивную реакцию, которая начинается немедленно,
поддерживают при температуре от -500 до 600 градусов Цельсия путем охлаждения.
Вместе с 2,5 частями указанного раствора полимеризующего агента постепенно добавляют в течение 3 часов.
Полученный в результате насыщенный твердый продукт полимеризации плавится при 550 градусах Цельсия и
по внешнему виду напоминает бесцветный полупрозрачный парафин.
ЭКЗАМЕН 11.
12 Кубические сантиметры дивинилового эфира октадекандиола, получаемого при взаимодействии с 65%
ацетиленом при температуре от 1600 до 1800 градусов Цельсия в присутствии 2% едкого калия на
октадекандиол (получаемый каталитическим гидрированием касторового масла при температуре от 2300 до
2500 градусов Цельсия под давлением водорода около 100 атмосфер), растворяют в 1 литре винилэтилового
эфира.
Полученный раствор 7а в кубических сантиметрах вводят в эмалированный сосуд, снабженный эффективным
перемешивающим устройством, охлаждающей рубашкой и обратным холодильником. Раствор нагревают до
кипения (примерно до 360 градусов Цельсия) и добавляют 0,6 кубических 80 сантиметров 1-процентного
раствора продукта присоединения фторида бора и ди-н-бутилового эфира в ди-н-бутиловом эфире.
Интенсивность реакции поддерживают в умеренном состоянии путем охлаждения до 400 градусов Цельсия.
Остатки раствора (900 кубических сантиметров) добавляют в течение 2 часов, одновременно постепенно
добавляя еще 2,4 кубических сантиметра указанного раствора продукта присоединения фторида бора и
ди-н-бутилового эфира. Остатки неполимеризованного винилэтилового эфира, если таковые еще
присутствуют, удаляют перегонкой в вакууме при давлении около 100 миллиметров ртутного столба.
Полученный продукт полимеризации очень прочный и тягучий, напоминает синтетический каучук; в отличие от
продукта:
Продукт, полученный согласно Примеру 7, нерастворим в органических растворителях, таких как
алифатические, цитоалифатические и ароматические углеводороды, например, бензин, хлоргексан, бензол,
этиловый спирт или ацетон, но набухает в них. — Дата: 18 мая 1931 г.
- -:Дж. Й.- и Г. У. Джонсон, - 47, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон, - - - W.C.2, -: -Агенты.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ (С ИЗМЕНЕНИЯМИ)
Усовершенствования в производстве изделий, полученных методом полимеризации P-I из виниловых эфиров.
Я, Джеймс Й. и Джонсон, гражданин графства Лондон, настоящим заявляю о характере данного изобретения,
касающегося Линкольнс-Инн-Филдс, 47, графство Лондон, джентльмен, и сообщаю об этом из-за границы
через I. G. Farbenindustrie 378,544:
378,544 S Aktiengesellschaft, Франкфурт-на-Майне, Германия, акционерное общество, организованное в
соответствии с законодательством Германии), и каким образом это должно быть выполнено, должно быть
подробно описано и установлено в следующем заявлении:
Известно, что производные винилового спирта, например виниловые эфиры неорганических и органических
кислот, а также виниловые эфиры, полимеризуются при нагревании, облучении химически активными лучами
или обработке конденсирующими агентами.
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что продукты полимеризации выгодно получать из
мономерных виниловых эфиров, имеющих общую формулу Rr R, \C =C/ R2/ \0-P.
где R представляет собой алифатический, ароматический или гидроароматический радикал, а R1, R2 и R3 —
атомы водорода или алифатические радикалы, путем приведения указанных виниловых эфиров по
отдельности или в смеси друг с другом в контакт с практически безводными неорганическими кислотами,
реагирующими в качестве конденсирующих агентов, такими как, например, тетрахлорид олова, хлорид
олова(II), хлорид или сульфат алюминия, хлорид железа, хлорид цинка, фторид бора, фторид водорода бора,
тетрахлорид кремния, хлорид ртути, бисульфат натрия, бисульфат калия, квасцы или практически безводные
серная, фосфорная, соляная или фтороводородная кислоты. Полимеризация протекает очень быстро,
особенно с использованием сильнокислотных конденсирующих агентов. В результате полимеризации
получаются практически бесцветные или бледно-желтые или коричневые продукты, имеющие консистенцию