Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11216
.pdf
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=346677&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB346677A
[]
В данном случае были предоставлены простые предметы обстановки, ? tnder Seotion' _2, Thb-section 5, of the
Законы о патентах и промышленных образцах, 1907–1928 гг.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: 8 октября 1929 г. № 30479/29.
346 677 (Полностью слева: 8 июля, 7930 г.)
Полный текст принят: 8 апреля 1931 г., ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Способ производства и изготовления Ко-Лидефа. Лсативри.
Продукты, содержащие вирогейн.
Я, Дж. РМС Й. Аан Джомикссон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс Инн Филдс,
47, графство Лондон, джентльмен, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (о котором мне
сообщила из-за границы компания I. G. Farbenindustrie Ak-t'iengesellschaft из Франкфурта-на-Майне, Германия,
акционерное общество, организованное в соответствии с немецким законодательством) заключается в
следующем:
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что ценные азотсодержащие продукты конденсации ряда
антрахинона получают путем конденсации сложных эфиров или амидов аминоантрахиноновых карбоновых
кислот с экономией, что показано на следующей схематической диаграмме:
0 11 f^ H -NH \R1 0 --C/ в wb ich It' — это водород или органический радикал, а RI — это алкокси-, фенокси-,
алкилфенокси-, фенилалкокси-группа или аммонийная группа, в которой атомы водорода могут быть
замещены другими мономерными радикалами, отрицательно замещенными гетероциклическими
соединениями или отрицательно замещенными изоциклическими соединениями, содержащими систему по
меньшей мере из четырех конденсированных колец. Реакцию предпочтительно проводят в присутствии
растворителей или разбавителей, таких как, например, наночастицы или трибензол, а также веществ,
связывающих кислоты, например, соли щелочных или щелочноземельных металлов, слабые кислоты или
оксиды щелочноземельных металлов, органические основания, такие как коллидин и тому подобное, и/или
катализаторы, такие как медь или ее соединения.
Эфиры 1-амино-2-алтрахинонкарбоновой кислоты особенно подходят для этой конденсации. В качестве
подходящих отрицательно замещенных органических соединений можно рассматривать, например,
галогенсодержащие производные перилена и особенно кетосоединения этого же перилена, способные к
ионизации, а также галогенсодержащие соединения антантронов, дибензантронов, дибензантронов,
алло-мс-нафтодиантронов, дибензопиренкевинонов, ин7-бензандиантронов, мнс-нафтиодиантронов,
мнс-антрадиантронов, пирантронов, акридонов, флавантронов, бензантронпиразолантронов, индиго и
тиоиндиго, а также продукты галогензамещения дипиразолантронов и продукты их алкилирования, а также
галогенсодержащие производные продуктов конденсации ангидрида дикарбоновой кислоты с ортодиаминами,
производные и гомологи этих соединений и многие другие подобные соединения. При желании галогены в
полигалогеновых соединениях могут быть лишь частично заменены аминоацил-Бракиононом (например,
эфирами карбоновых кислот и тому подобными соединениями).
Продукты, сходные и частично идентичные продуктам описанного выше процесса, получают путем
отрицательной конденсации замещенных сложных эфиров или амнионов карбоксильных кислот антрахинона,
имеющих следующую общую формулу:
-M /0, где M1 — отрицательно замещенное вещество, например галоген или нитрогруппа, i — алкокси-,
фениленокси-, алкилфенокси-, амино- или замещенная аминогруппа, с гетероциклическими
азотсодержащими соединениями или изоциклическими азотсодержащими соединениями, содержащими
систему по меньшей мере из четырех конденсированных колец, содержащих по меньшей мере один
заменяемый 80 первичный 346,677 атом водорода, присоединенный к атому азота. Реакцию предпочтительно
проводить в растворителях или разбавителях с высокой температурой кипения и в присутствии катализаторов
и веществ, связывающихся с кислотами. Сложные эфиры антрахиноновых карбоновых кислот галогена
представляют собой отрицательно замещенные компоненты, обладающие особой реакционной
способностью. В качестве азотсодержащих компонентов можно упомянуть, в частности, аминопроизводные
соединений с высокой молекулярной массой, такие как аминосоединения бензантронов, антлантронов,
пиразитронов, ринс-антлира диантронов, нс-бенз-диатронов, рнс-нафтодиодиатронов, йо-бензантронов,
изодибензантронов, ант-раквинони-3-акридонов, флавантроинов, - бей-зантрон-пиразолантронов, периленов,
псиренов, пиразолатронов и продукты их превращения, такие как периленхиноны, дибейзопиренхиноны,
йо-н-индиго и тио-индиго красители и тому подобное.
Продукты конденсации, которые часто получают в кристаллической форме, особенно ценны в качестве
промежуточных продуктов для производства красителей, и в некоторой степени сами по себе являются
ценными пигментами и кубовыми красителями. При необходимости продукты конденсации могут быть
очищены известными и подходящими методами, например, кристаллизацией из серной кислоты или
органических растворителей, кипячением с этими веществами или обработкой.
окислители, например, путем обработки их паст гипохлоритом.
Поскольку сами продукты являются красителями, они дают очень стойкие оттенки, отличающиеся большим
разнообразием цветов в зависимости от выбранных компонентов реакции.
Продукты конденсации, получаемые описанным выше способом, могут быть преобразованы в новые ценные
азотсодержащие соединения, представляющие особый интерес как в качестве красителей, так и в качестве
исходных материалов для производства новых красителей путем обработки кислотными или щелочными
конденсирующими агентами. В качестве агентов для удаления воды особенно полезны, например, смесь
диоксида марганца и серной кислоты, или безводные хлориды металлов или хлорангидриды кислот, такие
как, например, пентахлорид фосфора, для реакции конденсации. Реакцию можно проводить в растворителях
или суспендирующих агентах и в присутствии веществ, обладающих каталитическим действием. В результате
этой реакции весьма вероятно, что произойдет конденсация с образованием соответствующего производного
акридина, а также, весьма вероятно, дальнейшая конденсация с образованием кольцевых систем более
высоких молекулярных масс. Урожайность обычно превосходная. Красители позволяют окрашивать хлопок в
самые разнообразные оттенки в зависимости от выбранных исходных материалов и представляют собой
часто используемые пигментные красители.
Новые продукты, полученные непосредственно после реакции конденсации, то есть без выделения продуктов,
могут быть очищены любыми известными или подходящими методами, например, кристаллизацией,
сублимацией, очисткой с помощью их оксониевых солей или б.
обработка окислителями, например, в виде паст с гипохлоритом (см. 75). Они также могут быть
преобразованы в соответствии с обычными методами в препараты лейкоэфиров, например, в лейкоэфиры. 80
Следующие примеры дополнительно проиллюстрируют ценность этого изобретения, но изобретение не
ограничивается этими примерами. Призы начисляются по весу.
ПРИМЕР 1. - 85 49 частей дибром-3,4,8,9-дибензопирен-5,10-хинона (полученного по способу согласно
Примеру 6 заявки на патент № 30154 от 1928 г.) кипятят в смеси с 90 1000 частями нафталина с 50 частями
ацетата натрия, 10 частями оксида меди и 60 частями этилового эфира 1-аминоантрахинон-2-карбоновой
кислоты (полученного из 1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты через хлорангидрид кислоты с этиловым
спиртом) до тех пор, пока продукт реакции практически не будет свободен от бронзы. Затем всю смесь
охлаждают, разбавляют хлорбензолом или толуолом и фильтруют под вакуумом. При желании разбавитель
можно отгнать под пониженным давлением, паром или обоими способами, с равным количеством спирта.
Остаток очищают от неорганических примесей экстракцией водой и разбавленной кислотой и сушат. Продукт
реакции, получаемый практически с количественным выходом, представляет собой порошок, который
кристаллизуется в виде игольчатых кристаллов бордоского красного цвета и растворяется в
концентрированной серной кислоте с образованием сине-красного раствора.
В результате получается коричневый чан, из которого получаются хлопчатобумажные красители красного и
фиолетового оттенков. Вместо этилового эфира 1-амино-2-ентраглицериноновой карбоновой кислоты для
конденсации можно использовать метиловый эфир или 4-,15-фениловый эфир (полученный аналогичным
образом, как и этиловый эфир). Продукт конденсации, получаемый тем же способом из вышеупомянутого
дибром-3.4.8. 12f0 9-дибензопирен-5.10-хинона с 2 молекулярными долями этилового эфира
2-амино-3-антрахинонкарбоновой кислоты, представляет собой коричневый порошок.
ПРИМЕР, 2. 125 41 - части бром-4,5;8,9дибензопирен-3,10-хинона, полученные согласно Примеру 2 заявки на
патент. № 12447 г. н.э.
1929 -варятся в 500 частях нафты.
lene 50 W частей ацетата натрия, 10 частей фосфата и 30 частей оксида железа и карбоксикарбоновой
кислоты estee' utiitl. Продукт реакции представляет собой p etici-l-\- free, железо бром. В целом, все это
представлено в качестве примера I. Полученный продукт представляет собой коричневый ванильный цвет, а
также оттенки фиолетового.
10Lxa.
о,' -пхкн ре кипяченый -,,итлх ет, о' П. эоди-нг ацетат, 1 5 частей оДп'р а'е' н д 00 частей О -ниор до15 "и"ан
карбоксилгидроксихлорохин, кислота метил дж А -риа' ви тинд 1х р ацет они урорИнкт ис н'тиа иксри из
хлоринре.
Затем полученная смесь обрабатывается в продукте конденсации rsch, представляющем собой
кристаллический желто-коричневый lnO-iej циссол в концентрированной пбулоцианидной кислоте, что придает
ему оранжевую окраску. Пример 4.
9.2 части дибиомиминтоинтоиона (полученного путем нагревания антантрона в 5-процентном растворе) в 200
частях нафталина, доведенного до кипения при постоянном перемешивании, с 10 частями ацетата натрия, 1
частью оксида меди и 12 частями этилового эфира 1-амино-2-антрахинокарбоновой кислоты до тех пор, пока
продукт реакции практически не будет свободен от брома. Вся обработка выполняется, как описано в
Примере 1. Полученный в результате концентрирования продукт в виде войлокообразных фиолетовых иголок,
имеющий превосходный выход, растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ей
коричнево-красную окраску, а также образует реват и окрашивает растительное волокно в фиолетовые
оттенки.
В качестве исходных материалов вместо дибромиоэнтатрона можно использовать дихлор-, дийод-, хлориод-
или хиромо-иодло-антиантроны.
В данной реакции нафталин может быть заменен нитробензолом.
ПРИМЕР 5.
5.6 частей дибром-алло-мс-наф-тодиинтриона (полученного из алло-Tns-наф50о тиодинтрона
бромаминированием в нитробе-не- в соответствии с ТУ
№ 30. '3,1Si) руду кипятили при перемешивании в 1350 частях нафталина с 6 частями этилового эфира
1-амино-2-антрахинона карбоновой кислоты до тех пор, пока продукт конденсации практически не
освободится от брома.
Вся система затем обрабатывается, как описано в Примере 1. В результате реакции образуются
рыжевато-синие кристаллы, которые растворяются в концентрированной серной кислоте, придавая веществу
зеленую окраску. Этот краситель окрашивает хлопок в сине-серые оттенки с помощью коричнево-красного
раствора.
ПРИМЕР 6.
62 Части 6,61-дигидроизодибензантрона в 1000 частях нитробензола кипятят, смешивая со 100 частями
ацетата натрия, 13 частями меди, оксида кальция и 60 частями этилового эфира оксильной кислоты. Этот
продукт практически применим. Cee trt'mi 70 jroinire, и wh-,Llole обрабатывается обычным способом. Продукт
реакции, полученный с превосходной стойкостью, представляет собой синий кристаллический порошок,
который растворяется в октановой кислоте 75, вызывая зеленую окраску. Красители образуют сине-зеленый
порошкообразный краситель, обладающий превосходной стойкостью.
ПРИМЕР 7.
4.5 части 3'd')-ибромофаванрона в 80 1000 частях -нафталини являются boiica w-hile srirring ' 51 or- iei:i' 1 sd1
частей оксида меди и 60 частей этилового эфира 1-амино-2-антрахиноновой карбоксильной кислоты до тех
пор, пока не прекратится дальнейшее увеличение 85 в начале действия клестиффа.
Затем все это охлаждают и обрабатывают обычным способом. Продукт реакции, представляющий собой
кристаллический порошок зелено-синего цвета, дает синий краситель 9Q, окрашивающий хлопок в зеленые
оттенки и растворяющийся в концентрированной сверхкислоте, что приводит к зелено-коричневой окраске.
В антилогическом процессе продукт конденсации зелено-синего цвета получают путем конденсации
трихлорантрахинона бензанидона, получаемого конденсацией 1-хлорантрахинона с антраниловой кислотой,
превращения продукта конденсации в соответствующий акридон и его хлорирования с использованием одной
пропорциональной доли сложного эфира, используемого в этом примере.
ПРИМЕР, 8.
4 6 частей дилброниоантиантрона j05, описанного в Примере 4, в 100 частях нафталина кипятят в течение
нескольких часов при помешивании с 5 частями ацетата натрия, 1 частью карбоната меди и 6,5 частями
1-амино-2-антирак-инилоина 1-10 карбоновой кислоты онилида, а после охлаждения всю смесь обрабатывают
обычным способом. Полученный продукт реакции, представляющий собой темно-синий кристаллический
порошок, растворяется в конценитра-тедф ксилоловой кислоте 1:1, давая желто-зеленое окрашивание и
образуя коричнево-красный чан, из которого получают синие красители.
В результате конденсации вышеупомянутого дибромоантиантрона с 1-амино-2-антилактиноновой карбоновой
кислотой метиловым эфиром был получен продукт конденсации.
- Соответствующий продукт конденсации с амидом 1-амино-2-антиахиноновой карбоксильной кислоты
представляет собой фиолетово-синий краситель, который, растворяясь в концентрированной хлоридной
кислоте, окрашивается в зеленый цвет. v-e a browh' red vet and dyes blue vio'let shades EXA31PLE 9.
24.5 Части 6-аминобензантрона в 50 частях нафталина кипятят при перемешивании с 31,5 частями этилового
эфира 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты, 25 частями ацетата натрия и 2 частями карбоната меди до
тех пор, пока продукт реакции практически не будет свободен от хлора.
Затем смесь охлаждают, при необходимости разбавляют толуолом или нафтой и фильтруют под вакуумом.
При желании продукт реакции можно также выделить путем отгонки растворителя или суспендирующего
агента под пониженным давлением, с использованием пара или и того, и другого. Это коричневый
кристаллический порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ей
оранжевый цвет, образует коричневую массу и обладает лишь незначительным сродством к растительной
клетчатке.
Аналогичным образом из других моно- или полиаминобензантронов получают продукты конденсации,
обладающие более или менее выраженными красящими свойствами.
ПРИМЕР 1.0.
42 Части мелкодисперсного моноаминоалло-мнс-нафтодиатрона (полученного согласно Примеру 6 заявки на
патент № 20934 от 1929 г.) в 1000 частях нафталина кипятят при перемешивании с 32 частями этилового
эфира 1-хлорантрахиноновой-2-карбоксильной кислоты, 30 частями ацетата натрия и 2 частями оксида меди
до тех пор, пока продукт реакции практически не будет свободен от хлора.
Затем все это охлаждают и обрабатывают обычным способом. Полученный в результате реакции продукт в
виде фиолетово-коричневых кристаллов растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ей
зеленую окраску, а также позволяет получить серо-фиолетовые красители из коричнево-красного раствора.
Фиолетовый краситель получают аналогичным образом из диамино-алло-45-нафтодиантрона, получаемого
согласно вышеупомянутой заявке на патент № 20934 от 1929 г., с 2 молекулярными соотношениями
метилового эфира 1-хлор-антрахинон-2-карбоновой кислоты.
Для конденсации вместо сложных эфиров 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты можно использовать
соответствующий амид антрахиноновой карбоновой кислоты.
ПРИМЕР 11.
Части моноамино-рнс-бенздиантрона, полученные согласно Примеру 7 заявки на. Патентное свидетельство
№.
20,934 А.И. 1929. 250 частей нитробензола кипятят при перемешивании с 13 частями
1-хлораутриахинон-е-2-карбоновой кислоты и этиловым эфиром, 4 частями ацетата натрия и 1,5 частями
оксида меди до тех пор, пока исходный материал (без изменений) перестанет обнаруживаться. Затем все это
охлаждают и обрабатывают обычным способом. Полученный продукт реакции представляет собой
коричневый порошок, дис-.
Растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая синий цвет, и окрашивает растительные
волокна в желто-коричневые оттенки из 7 коричневато-зеленого раствора.
Продукт конденсации желто-коричневого цвета получают аналогичным образом из
моноамино-3.4.8.9-дибензопирен-5.10хинона, получаемого восстановлением нитросоединения '75,
приготовленного нитрованием 3.4.
8. 9-дибензопирен-5,11O-квинон в нитробензоле с помощью 96% азотной кислоты и фенилового эфира
2-хлорантрахинона-3-карбоновой кислоты, который может быть получен нагреванием свободной кислоты с
фенолом.
ПРИМЕР 12.
Суспензию, состоящую из 32 частей моноаминоантантрона, получаемого восстановлением нитросоединения,
приготовленного нитрованием антантрона в нитробензоле 96-процентной азотной кислотой, 32 частей
этилового эфира 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты, 30 частей ацетата калия и 3 частей карбоната
меди, кипятят при перемешивании до завершения конденсации. Затем все это охлаждают и обрабатывают
обычным способом. Полученный продукт конденсации — 95 — представляет собой фиолетовый
кристаллический порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, приобретая зеленую
окраску и обладая лишь незначительным сродством к хлопку.
ПРИМЕР 13. 100 частей продукта конденсации дибром-3,4,8,9-дибензопирена-5,10-хинона и 2 молекулярных
пропорций этилового эфира 1-аминоантрахинона-2-карбоновой кислоты, полученного согласно Примеру 105
1, растворяют при перемешивании в 500 частях концентрированной серной кислоты и медленно нагревают до
температуры от 1100 до 1200 градусов Цельсия.
Затем всю смесь выдерживают при этой температуре до тех пор, пока взятый образец не перестанет быть
слишком чувствительным к щелочи; когда это произойдет, добавляют воду, смесь охлаждают, а оксониевую
соль продукта реакции, которая выделяется в виде фиолетовых иголок, фильтруют с помощью отсоса. При
добавлении к фильтрату дополнительных количеств воды оставшаяся часть продукта реакции отделяется.
При гидролизе оксониевой соли образуется продукт реакции 12Q в виде красных кристаллов рубина. Он
растворяется в концентрированной серной кислоте, давая розово-красный цвет, образуя синий чан и
окрашивая хлопок в насыщенные, чистые красно-коричневые оттенки с превосходной стойкостью. Продукты
конденсации, дающие коричневые красители, получают аналогичным образом из продукта конденсации
346,677 346,677 монобром-3.4.8.9-дибензопирен-5.10хинона, который можно получить бромированием
незамещенного продукта в кислом растворе с фениловым эфиром 1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты,
или из соответствующего монобром-4.3.8.9-дибензопирен-3.10q Ltinoiie с амидом
1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты или с метиловым эфиром 1-аминоантрахинон-2-карбоновой
кислоты.
ПРИМЕР 14.
части продукта конденсации 6-илдцг.енбд,)нзантлирона с метил-JP 1-амино-антирхиноин-2-карбоновой
кислоты, т.е., получаемые согласно Примеру 3i, при перемешивании от 1200 до 1300 градусов Цельсия в
смеси 200 частей едкого калия и 1,50 частей этилового спирта. После того, как все компоненты введены,
температура повышается с -2000 до 1000 градусов Цельсия при одновременной дистилляции спирта, и вся
смесь поддерживается при этой температуре до тех пор, пока взятый образец не даст серые красители,
устойчивые к щелочи. Затем всю смесь охлаждают, продукт реакции растворяют в воде, любой краситель в
восстановленной форме окисляют обычным способом, а полученный продукт отфильтровывают под
вакуумом. Продукт реакции, полученный в виде черного порошка, растворяется в концентрированной серной
кислоте, придавая фиолетовую окраску, и образует фиолетовый раствор, из которого растительное волокно, в
зависимости от количества красителя, окрашивается в фиолетово-серые и черные оттенки с очень хорошей
стойкостью.
Аналогичный краситель получают путем конденсации исходного материала с серной кислотой способом,
описанным в Примере 13, и последующей обработки.
продукт реакции с калием и спиртом.
ЭКЗАМЕН 15.
Части продукта конденсации моноамино-алло-инс-нафтодиантрона, получаемые восстановлением
нитросоединения, приготовленного нитрованием алло-инс-нафтодиантрона в нитробензоле 96-процентной
азотной кислотой с этиловым эфиром 1-хлоринтрахинона-2-карбоксиловой кислоты, нагревают до 1000
градусов Цельсия при перемешивании в хлорсульфоновой кислоте до тех пор, пока взятый образец не даст
красно-фиолетовые красители, устойчивые к щелочам. Затем все это охлаждают и обрабатывают обычным
способом. Полученный продукт реакции, представляющий собой фиолетовый порошок, растворяется в
концентрированной серной кислоте, придавая ему зеленую окраску, а затем окрашивает хлопок в фиолетовые
оттенки. При желании краситель может быть очищен обычными методами, например, кристаллизацией или
обработкой его водной пасты гипохилоритом щелочного металла.
Продукт конденсации, дающий коричневые красители, получают аналогичным образом из продукта
конденсации моноамино-мс-бензодианитрона с эфиром галогенантрахинон-2-карбоновой кислоты.
ПРИМЕР 16.
Часть продукта конденсации 8-,этилоробеузантрона с метиловым эфиром 1-аминоантригексин-2-карбоновой
кислоты растворяют в 500 частях концентрированной серной кислоты и нагревают при температуре от 1100
до 1200 градусов Цельсия до тех пор, пока продукт реакции не станет нерастворимым в щелочи.
Затем все это охлаждают и обрабатывают, как описано в Примере 13. 80 В результате реакции получается
коричневый порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, окисляя ее и окрашивая
растительное волокно в чрезвычайно быстрые коричневые оттенки.
Соответствующий продукт конденсации, полученный таким же образом из 6-хлорбензантрона, дает
желто-коричневые оттенки, обладающие сходными свойствами стойкости 90%.
ПРИМЕР 17.
Части продукта конденсации моноамино-хинолс-бензодионтрилона с этиловым эфиром
1-хлораинил-2-карбоновой кислоты (Пример 12) растворяют в концентрированной серной кислоте и медленно
нагревают до 1000 градусов Цельсия. Температура поддерживается постоянной до тех пор, пока не будет
удалено небольшое количество вещества, дающее коричневый краситель, который на 100% нечувствителен к
щелочи. Смесь охлаждают до температуры от 400 до 000 градусов Цельсия, после чего в нее медленно
вводят 1,0 часть диоксида марганца, и таким образом происходит изменение цвета от 105 фиолетово-синего
до красно-фиолетового. После завершения реакции весь процесс обрабатывается обычным способом. В
результате реакции получается серо-коричневый порошок, который окрашивает хлопок в коричнево-зеленые
тона из желто-серого раствора.
Продукт конденсации, обладающий аналогичными красящими свойствами, получают путем обработки
продукта конденсации 115-эфира 1-хлор-2-анти-храхинона карбоновой кислоты и амино-7n s-бензодиантрона
сначала серной кислотой, а затем хлоридом алюминия.
Дата: 8 октября 1929 года.
Дж. Й. и Г. В. Джонсон, 47, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон,
У. К. 2, Агенты.
6 346,677 - ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Процессор — производство продуктов конденсации, содержащих азот.
Я, Джеймс Ятсен Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
графство Лондон, джентльмен, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором мне
сообщил из-за границы И. Г. Джонсон). Farbenindustrie Aktiengesellschaft, из Франкфорт-на-Майне, Германия,
акционерное общество, организованное в соответствии с законодательством Германии) 11, и каким образом
это должно быть осуществлено, должно быть подробно описано и установлено в следующем заявлении:
Многие зарубежные корреспонденты обнаружили, что ценные азотсодержащие продукты конденсации
антрахинонового ряда получают путем конденсации сложных эфиров или амидов орто-аминоантрахинонов —
карбоновых кислот, имеющих следующий схематический состав:
- 0 / 0 --в котором R' представляет собой водород или органический радикал, - а R представляет собой
алкокси-, фенокси-, алкилиенокси-, фенилалкокси- или аминогруппу, - в которой атомы водорода могут быть
замещены другими одновалентными радикалами, отрицательно замещенными гетероциклическими
соединениями, - или отрицательно замещенными изоциклическими соединениями, содержащими систему по
меньшей мере из четырех -конденсированных колец, - указанные отрицательно замещенные соединения
имеют свободное -орто-положение относительно отрицательного заместителя, дальнейшая конденсация - с
образованием соответствующих акридонов затем осуществляется - в соответствии с известными - методами.
Первичная конденсация указанных сложных эфиров или амидов предпочтительно проводится в присутствии
растворителей или разбавителей, таких как, например, нафталин или нитробензол, а также веществ,
связывающих кислоты, таких как, например, соли щелочных или щелочноземельных металлов, оксиды
слабых кислот или щелочноземельных металлов, органические основания, такие как, например, коллидин и
тому подобное, и/или катализаторов, таких как медь или ее соединения.
Для этой конденсации особенно подходят сложные эфиры 1-амино-2-антрахинонкарбоновой кислоты. В
качестве подходящих отрицательно замещенных органических соединений можно привести, например,
галогенсодержащие соединения антантронов, дибензантронов, изодибензантронов,
алло-ма-нафтодиантронов, дибензопиренхинонов, мнабензиантронов, мс-нафтодиантронов,
маз-ант-радиантронов, пирантронов, акридонов, флавантронов, бензантронпиразолантронов, а также
продукты галогензамещения дипиразол-6-антронов и продукты их алкилирования, и многие другие подобные
соединения. При желании галогены в полигалогенсодержащих соединениях могут быть лишь частично
заменены орто-аминоантрахинонкарбоновыми кислотами (эфирами 65) и тому подобными соединениями.
Вместо того чтобы подвергать продукты конденсации указанных орто-аминоантрахинонкарбоновых кислотных
эфиров или амидов с указанными отрицательно замещенными соединениями замыканию акридонового
кольца, можно подвергать указанному последнему процессу продукты, которые аналогичны и частично
идентичны указанным первичным продуктам конденсации, которые получают путем конденсации
антрахинонкарбоновых кислотных эфиров или амидов, содержащих отрицательный заместитель в
орто-положении, с замещенными карбоксильными группами, имеющими следующую общую формулу: 80 Li --
-1i -- -^ 0 -c, где M — отрицательный заместитель, например галоген или нитрогруппа, R — алкокси-, фенокси-,
алкилфенокси-, амино- или замещенная аминогруппа с 85 гетероциклическими азотсодержащими
соединениями или изоциклическими азотсодержащими соединениями, которые содержат систему по меньшей
мере из четырех конденсированных колец, содержащих по меньшей мере один замещаемый атом водорода,
присоединенный к атому азота 90 и имеющий свободное орто-положение по отношению к аминогруппе или
замещенной аминогруппе.
Реакция, приводящая к образованию этих первичных продуктов конденсации, также предпочтительно
проводится в растворителях или разбавителях с высокой температурой кипения и в присутствии
катализаторов и агентов, сочетающихся с кислотами. Следующие примеры дополнительно иллюстрируют, как
данное изобретение может быть реализовано. Орто-галогенантрахинон применяется на практике, но
изобретение не ограничивается этими примерами. Замещенные компоненты, являющиеся специфическими
по весу, указаны в единицах массы. 70 а] 1 v реактивны. В качестве азотистых кукурузных... ПРИМЕР 1.
В частности, можно упомянуть 49 частей дибром-3,4,8,9-дибензоиламинопроизводных соединений
пиран-5,10-хинона (полученных, например, по рецепту № 30,154 н.э., аминосоединения бензантронов,
пирантронов, мизантри-антради-- 1928, серийный номер 327,756) при кипячении в присутствии 1000 частей
нафталина с тодиатронами, дибензантронами, изо-50 частей ацетата натрия, 10 частей дибензантронов,
антрахинон-акридонов, оксида меди и 60 частей 1-амино-21,5 флавантронов, бензантрона, пиразолантрона,
антрахинона, этилового эфира карбоновой кислоты, 80 частей флавантронов, пиренов, пиразолантронов и
(полученных из 1-аминоантрахинона-2, продукты их превращения, например, карбоновой кислоты через
хлорангидрид кислоты с периленихинонами, дибензопиренхинонами и этиловым спиртом) до тех пор, пока
продукт реакции не станет ритоподобным, практически не содержащим брома.
2.] Целые продукты конденсации охлаждают, разбавляют в 85%-ной форме хлорбензолом или ниненом и
фильтруют. При необходимости очищают методом вакуумной аспирации. Разбавитель может быть перегнан
всеми возможными способами, например, при желании, с помощью дистилляции под пониженным давлением,
серной кислоты, пара или обоих методов, с одинаковым эффектом.
oi.'o,,ani растворители, кипячением - u-P с ths. Остаток очищают от неорганических 90 etsor путем обработки
окислителями, примеси экстракцией в воде и 9nas, например, обработкой разбавленной кислотой, и сушат.
Реакция протекает с использованием гипохиорита. Продукт, получаемый практически в количественных
количествах, представляет собой порошок, который, как описано выше, кристаллизуется в форме бордоского
красного 95% в аэридоны, обладающие особыми свойствами, и растворяется в концентрированном растворе
серной кислоты, как в качестве красителя, так и в качестве исходного вещества, образуя сине-красный
раствор.
Ингредиенты для производства новых красителей: из них получают коричневый краситель, который
окрашивает хлопок в красный цвет, используя известные методы, получая фиолетовые оттенки.
эл путем обработки кислотой или вместо - 1-аин-ино-2-антитриациутиновой кислоты 100 -ли и-гу
кудексизиновых агентов. В качестве реагентов для получения этилового эфира карбоновой кислоты,
метилового эфира или фенилового эфира (полученного аналогичным способом с использованием диоксида
магния и серной кислоты) может использоваться смесь хлоридов металлов или кислот, применяемых для
конденсации.
Кдороиды, такие как, например, фосфор 501, части продукта конденсации 105 хлорида, особенно полезны для
реакции деградации дибром-8-4.8.9-ди'беицопирена-5.10. Реакцию хинона и 2 молекулярных соотношения
nvvry можно проводить в растворителях или суспендиях 1-аминоантрахиноиновой-2-карбоновой кислоты и
P-агентов и в присутствии суб-этилового эфира, приготовленного, как описано в экспериментах, обладающих
каталитическим действием. В первом абзаце этого примера, помимо реакции замыкания акридонового
кольца, также рассматривается реакция, протекающая при перемешивании 500 частей серной кислоты и
медленном нагреве до температуры от 1100 до 1200 градусов Цельсия.
Урожайность обычно превосходная. Вся масса затем выдерживается при этой температуре; красители
окрашивают хлопок в большом разнообразии температур до тех пор, пока взятый образец перестанет быть
чувствительным к щелочам; в этом случае добавляют 100 частей воды, и вся масса перестает быть
чувствительной к щелочам; когда это происходит, добавляют 100 частей воды, и вся масса окрашивается
красителями. Новый продукт охлаждают, и оксониевую соль непосредственно после реакции конденсации
отделяют, то есть без выделения продукта, в виде фиолетовых игольчатых кристаллов, фильтруют.
Полученные продукты могут быть очищены любым известным способом или – путем отсасывания. При
добавлении дополнительных подходящих методов, например, воды к фильтрату, происходит кристаллизация,
сублимация, очистка и отделение остатка продукта реакции путем обработки его оксониевыми солями или
другими методами. При гидролизе окислителями, например, оксониевой солью, продукт реакции 1,25
образуется в виде паст с гипосульфитом в форме рубиново-красных кристаллов.
Это дишлаорит. Они также могут быть преобразованы в концентрированной серной кислоте, давая, согласно
обычным методам, розово-красный цвет, синий лейко-препараты, например, в куб и красители для хлопка,
мощные прозрачные лейко-эфиры, коричневые оттенки с превосходной стойкостью. -130 346,677
g346,6T7-Продукты конденсации, дающие коричневые красители, получают аналогичным образом из продукта
конденсации монобром-3,4,8-,9-дибензопирена-5,10-хинаона, который можно получить путем бромирования
незамещенного продукта в кислом растворе с фениловым эфиром 1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты.
2,52 части 63-хлорбензантроила в 1000 частях нафталина кипятят с 2,5 частями ацетата натрия, 1,5 частями
ацетата меди и 60 частями метилового эфира 1-амино-2α-антитрахиинонкарбоновой кислоты R5 при
перемешивании до тех пор, пока продукт реакции практически не будет свободен от хлора.
Затем смесь обрабатывается обычным способом. В результате конденсации образуется кристаллический
желто-коричневый порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ему
оранжевый оттенок.
Часть указанного продукта конденсации вводят при перемешивании при температуре от 1200 до 1300
градусов Цельсия в расплав, состоящий из частей едкого калия и 150 частей этилового спирта. После
введения всех компонентов температура повышается до 2000–2500 градусов Цельсия, при этом спирт
отгоняется, и вся смесь поддерживается при этой температуре до тех пор, пока взятый образец не даст серые
красители, устойчивые к щелочи.
Затем всю смесь охлаждают, продукт реакции растворяют в воде, 3; любой красительсульф, присутствующий
в восстановленной форме, окисляют обычным способом, а всю смесь отфильтровывают под вакуумом.
Полученный в результате реакции продукт в виде черного порошка растворяется в концентрированной серной
кислоте, придавая фиолетовую окраску, и образует фиолетовый раствор, из которого растительное волокно, в
зависимости от количества красителя, окрашивается в фиолетово-серые или черные оттенки с очень хорошей
стойкостью.
Аналогичный краситель получают путем конденсации исходного материала, использованного в предыдущем
абзаце, с серной кислотой способом, описанным в третьем абзаце Примера 1, и последующей обработки
продукта реакции спиртовым раствором калия.
ПРИМЕР 3.
42 части мелкодисперсного моноаминоалло-Тас-наплитодиантрона (полученного согласно Примеру 1
Спецификации № 339659) в 1000 частях нафталинового спирта, прокипятить при перемешивании с 32
частями этилового эфира 1-хлор-антрахинона-2-карбоновой кислоты, 30 частями ацетата натрия и 2 частями
оксида меди до тех пор, пока продукт реакции практически не станет свободным от хлора. Затем всё это
охлаждают и обрабатывают обычным способом. Продукт реакции, 615, полученный в виде
фиолетово-коричневых кристаллов, растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ей зеленую
окраску, и дает серо-фиолетовые красители из коричнево-красного куба.
Части продукта конденсации 70, получаемого, как описано в первом абзаце данного примера, нагревают до
1000 градусов Цельсия при перемешивании в хлорсульфоновой кислоте до тех пор, пока взятый образец не
даст красно-фиолетовый цвет, устойчивый к щелочи. Затем Tlie.75, который затем охлаждают и
обрабатывают обычным способом. Полученный продукт реакции, представляющий собой фиолетовый
порошок, растворяется в концентрированной серной кислоте, давая зеленую окраску, образуя фиолетовый
раствор, из которого окрашивается хлопок в красно-фиолетовые оттенки. Я хотел, чтобы краситель был
очищен обычными методами, например, кристаллизацией или обработкой его водной пасты гипохлоритом
щелочного металла.
ПРИМЕР 4.
Части моноамино-RNS-бензлиантрона, полученные восстановлением мононитросоединения, полученного
обработкой g0 igms-бенздиантрона в нитробензоле азотной кислотой с удельной плотностью 1,53 при
температуре от 801 до 900 градусов Цельсия, кипятят при перемешивании с 13 частями этилового эфира
1-хлорантиринона-2-карбоновой кислоты, 4 частями ацетата натрия и 1,5 частями оксида меди до тех пор,
пока неизмененный исходный материал перестанет обнаруживаться. Затем все это охлаждают и
обрабатывают обычным способом до полной готовности. Полученный продукт реакции, представляющий
собой коричневый порошок, растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ему синий оттенок
и окрашивая растительное волокно в желто-коричневые оттенки, начиная с коричневато-зеленого цвета.
Части продукта конденсации, приготовленного, как описано в первом абзаце данного примера, растворяют в
концентрированной серной кислоте и медленно нагревают до 1000 градусов Цельсия. Температура
поддерживается постоянной до тех пор, пока взятый образец не даст коричневый краситель,
нечувствительный к щелочи. Всю смесь охлаждают до температуры от 400 до 500 градусов Цельсия, затем
медленно добавляют 10 частей диоксида марганца, в результате чего происходит изменение цвета с
фиолетово-синего на красно-фиолетовый.
После завершения реакции весь продукт 120 обрабатывается обычным способом. В результате реакции
образуется серо-коричневый порошок, который позволяет получать коричнево-зеленые красители для хлопка
из желто-серого раствора.
— Продукт конденсации, обладающий аналогичными красящими свойствами, получают путем обработки
продукта конденсации из сложного эфира хлоро-2-антрахиноновой кислоты и аминобензодиатрония сначала
серной кислотой, а затем хлоридом алюминия. — 346,677
ПРИМЕР, 5.
Соседние файлы в папке патенты