Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10799
.pdf
промывают. В результате реакции образуется синий чан, из которого растительное волокно окрашивается в
темно-зеленые оттенки.
r5 ПРИМЕР 18.
Часть продукта конденсации, получаемого согласно Примеру 15, вводят при температуре ниже 5°C в смесь,
состоящую из 240 частей нитробензола и 30 частей концентрированной азотной кислоты. Затем температуру
медленно повышают до 30 градусов Цельсия и поддерживают на этом уровне до тех пор, пока отобранный и
обработанный образец не даст красновато-синий раствор. Затем всю смесь фильтруют, к фильтрату
добавляют избыток соды, а нитробензол удаляют методом паровой дистилляции. Остаток представляет
собой нитропроизводное исходного материала, которое растворяется в концентрированной серной кислоте,
придавая хлопку зеленую окраску и окрашивая его в серо-голубые оттенки из красновато-голубого раствора.
ПРИМЕР 19.
Части продукта конденсации, получаемого согласно Примеру 15, нагревают от 70 до 500 градусов Цельсия в
500 частях 65-процентной азотной кислоты при перемешивании до тех пор, пока из отобранной пробы не
получится чистый синий раствор, из которого хлопок окрашивают в зеленые оттенки. Затем всю смесь
охлаждают, выливают в воду, фильтруют под вакуумом, промывают до нейтральной реакции и сушат.
Полученный в результате реакции продукт, вероятно, представляет собой нитродиазабензантрон; он
растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая красителю зеленую окраску, а из синей ванны
получают зеленые красители с хорошей стойкостью, которые при обработке хлором меняют цвет на серый
или черный.
ПРИМЕР 20. 90 частей продукта конденсации, получаемого согласно Примеру 2, нагревают при температуре
от 130 до 140 градусов Цельсия в 1000 частях нитробензола, добавляя газообразный хлор, до тех пор, пока
хлор перестанет поглощаться. Затем всю смесь охлаждают, а продукт реакции выделяют фильтрацией под
вакуумом, удалением растворителя паром или перегонкой под пониженным давлением. Полученный продукт
100-кратного хлорирования растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ему зеленую
окраску, и образует зелено-голубой раствор, из которого растительные волокна окрашиваются в
фиолетово-синие оттенки с очень хорошей стойкостью. 105 Хлорирование также может быть проведено с
использованием сульфурилхлорида в присутствии йода и нитробензола.
ПРИМЕР 21.
46 Часть продукта конденсации 110, получаемого согласно Примеру 2, растворяют в 500 частях
хлорсульфоновой кислоты и, после добавления 100 частей брома и 5 частей серы, нагревают при
температуре от 70 до 80 градусов Цельсия до тех пор, пока большая часть брома не впитается. Затем всю
смесь охлаждают, расплав выливают в ледяную воду, фильтруют под вакуумом и промывают до нейтральной
реакции. Полученный продукт реакции позволяет получить 120 сине-фиолетовых красителей для
растительных волокон из фиолетово-синей ванны и растворяется в концентрированной серной кислоте,
придавая им зеленую окраску.
Вместо серы в качестве переносчика галогенов можно использовать сурьму. Бромирование также может
проводиться в олеуме, концентрированной серной кислоте или смеси хлорсульфоновой кислоты и олеума.
Исходное вещество, используемое в параграфе 421,264, графике 1 данного примера, также может быть
бромировано в водной суспензии или путем измельчения со свободным бромом и в отсутствие переносчика
галогенов.
ПРИМЕР 22.
Смесь из 10 частей 2-бензоил-сазабензантрона, 150 частей хлорида алюминия и 30 частей хлорида натрия
нагревают до 180-190 градусов Цельсия в течение нескольких часов при подаче кислорода. Затем
расплавленный материал выливают на лед, а осадок фильтруют с помощью вакуумного отсоса. Продуктом
реакции является серый порошок, окрашивающий хлопок в оранжевые оттенки из оранжево-красной ванны.
При желании его можно очистить обычными методами, например, путем кристаллизации или сублимации.
Исходное вещество может быть получено путем конденсации бензилцианида с 8-азабензантроном в
щелочной среде и окисления полученного таким образом продукта реакции с помощью хромовой кислоты в
ледяной уксусной кислоте. Данный продукт представляет собой кристаллический порошок
зеленовато-желтого цвета, плавящийся при температуре от 184 до 186 градусов Цельсия.
ПРИМЕР 23.
Части продукта конденсации, получаемого из бензола, 1-бром-8-азабензан-трона и
1-амино-5-диметиламино-30-антрахинона, нагревают в течение нескольких часов до 1400-1450 градусов
Цельсия в 200 частях едкого калия и 160 частях спирта.
Затем в расплав добавляют воду и вводят воздух для окисления той части продукта реакции, которая
присутствует в реакционной смеси, в виде лейкосоединения. Полученный краситель фильтруется методом
вакуумной фильтрации. Растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая черно-фиолетовый
оттенок, образуя фиолетово-синий раствор, из которого хлопок окрашивают в зеленовато-серые оттенки с
превосходной стойкостью, особенно к хлору. Реакцию можно проводить также с использованием только
едкого калия вместо смеси едкого калия и спирта.
ПРИМЕР 24.
11.5 В раствор, состоящий из 30 частей спирта и 100 частей анилина, при охлаждении вводят определенное
количество натрия. Как только натрий полностью растворится в части продукта конденсации, получаемого из
бензоил-1-бром-S-азабензантрона и 1-амино-5-бензоиламиноантрахинона, его добавляют понемногу при
перемешивании; смесь нагревают в течение 3 часов до 170 градусов Цельсия, дают остыть и разбавляют
водой. Добавляют разбавленную соляную кислоту, удаляя растворитель, а выпавший в осадок продукт
реакции фильтруют под вакуумом.
Это порошок оливково-зеленого цвета, который при растворении в серной кислоте приобретает
зеленовато-голубой оттенок, а также дает темно-фиолетовый и насыщенный желтовато-оливковый красители
с превосходной стойкостью 65%.
Вместо этилата натрия можно использовать другие безводные конденсирующие агенты, например,
соединение анилина натрия или амид натрия. 70 Аналогичным образом могут быть конденсированы и другие
продукты конденсации Bz.1-галоген-8-азабензантрона и аминоантрахинонов, содержащих ароиламиновую
группу, при этом ароильная группа сохраняется в продукте.
Дата: 13 марта 1933 года.
Дж. Й. и Г. У. Джонсон, 47 лет, Линкольнс-Инн-Филдс,
Лондон, W.C.2., Агенты.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
№ 33008 г. н.э., 1933 г.
Усовершенствования в производстве азотистых продуктов конденсации. Я, Джеймс Тейт Джонсон, подданный
Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс Инн Филдс, 47.
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю, что данное изобретение (о котором мне
сообщили из-за границы представители компании I. G. FARBENINDUSTRIE AKITIENGESELLSCHAFT из
Франкфурта-на-Майне, Германия, акционерного общества, организованного в соответствии с
законодательством Германии) имеет следующий характер: в спецификации № 1 описан процесс производства
и получения азотсодержащих продуктов конденсации.
7575 В 1933 году производство указанных продуктов осуществлялось путем обработки кислотными или
щелочными конденсирующими агентами 5- или S-азабензантронов, соединенных в пери-положении с
органическим радикалом посредством азотного мостика, или путем обработки щелочными конденсирующими
агентами 5- или 8-азабензантронов или их гомологов или производных, которые не замещены ни в одном из
пери-положений, либо замещены в них только заместителями, которые легко отщепляются. Также конденса.
Описана реакция 5- или 8-азабензантронов, содержащих органический радилель в положении 2, посредством
углеродного мостика.
Иностранные корреспонденты обнаружили, что ценные азотсодержащие продукты конденсации также
получают путем обработки кислотными конденсирующими агентами, предпочтительно хлоридом алюминия,
бромидом алюминия, хлоридом железа(III) и серной кислотой, 5- или 8-азабензантронов, которые соединены
в бензольном положении с ароматическим радикалом посредством углеродного мостика. В качестве
азабензантронов указанного типа можно упомянуть, например, Bz.1-ароилазабензантроны, такие как
Bz.1-бензоил-8-азабензантрон и Bz.1-нафтоил-8-азабензантрон. Указанные азабензантроны получают путем
взаимодействия хлорангидридов азабензантрон-Bz.1-карбоновой кислоты с бензолом, производными бензола
или другими ароматическими углеводородами в соответствии с синтезом Фриделя-Крафтса. Конденсацию
можно проводить в присутствии или отсутствии растворителей или разбавителей, при необходимости
используя окислители, например, свинец в кислороде, воздухе или хлоре, или при обработке пиролюзитом.
Хлорид алюминия и смеси хлорида алюминия и хлорида натрия оказались особенно эффективными в
качестве конденсирующих агентов.
Полученные продукты конденсации являются ценными красителями или промежуточными продуктами для
получения красителей и могут быть превращены известными методами в соответствующие
лейкопроизводные, например, лейкоэфиры. Продукты конденсации могут быть очищены обычными методами.
Следующий пример дополнительно проиллюстрирует суть данного изобретения, однако изобретение не
ограничивается этим примером. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР.
Смесь из 10 частей бензоил-8-азабензантрона, 150 частей хлорида алюминия и 30 частей поваренной соли
нагревают при перемешивании до температуры от 180 до 190 градусов Цельсия. Вся масса выдерживается
при указанной температуре на воздухе или в присутствии кислорода до тех пор, пока цвет расплава не станет
фиолетовым. Затем всю смесь выливают на лед, фильтруют под вакуумом, промывают до нейтральной
реакции и сушат. Полученный с высоким выходом продукт реакции может быть очищен обычными методами,
например, путем удаления его сульфата, кристаллизации или обработки раствором гипохлорита натрия.
Вероятно, это монопиридино-монобензпиренхинон, имеющий следующую формулу:
ii 0 II O и растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ей коричнево-красную окраску. Этот
краситель придает хлопку прозрачно-желтые оттенки, которые чрезвычайно устойчивы к воздействию света
из красной ванны.
Дата: 25 ноября 1933 года.
Дж. Й. и Г. У. Джонсон, 47 лет, Линкольнс-Инн-Филдс,
Лондон, W.C.2., Агенты.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Усовершенствования в производстве азотистых конденсационных продуктов. Я, Джеймс Йейт Джонсон,
подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47.
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю, что характер данного изобретения (которое
было сообщено мне из-за границы компанией I. G. FAIEBNINDUSTRIn AXTIEN6.5 GESELLSCH.FT из
Франкфурта-на-Майне, Германия, акционерным обществом, организованным в соответствии с немецким
законодательством) и способ его осуществления должны быть подробно описаны и установлены в
следующем заявлении: В спецификации № 412586 описан процесс производства и получения
азотсодержащих продуктов конденсации серии азабензантрона, согласно которому пиридинонафталины,
содержащие в изоциклических кольцах по меньшей мере один атом кислорода в пленольной или кетоновой
комбинации, реагируют в кислой среде с акролеином или его гомологами, продуктами замещения или другими
соединениями, способными реагировать подобно акролеину.
Продукты, указанные в вышеприведенном описании, в нем называются пирбензантронами, но в настоящее
время такая номенклатура считается неуместной. В настоящем описании используется термин
азабензантроны, под которым подразумеваются бензантроны, содержащие атом азота вместо какой-либо
группы -CtH в ядре бензантрона (см. Journal of the American Chemical Society, Vol.
55, страницы 3905-3925).
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что ценные азотсодержащие продукты конденсации
получаются при обработке 3-, 5- или 8-азабензантронов или их гомологов или производных, которые не
замещены ни в одном из пери-положений, либо замещены в них только легко расщепляемыми
заместителями, такими как галогены, аминогруппы, гидроксильные группы, меркаптогруппы или нитрогруппы,
или группы, соответствующие общей формуле -OR (где R обозначает алкильный или арильный радикал) или
группе -N1IICH5,1, или которые могут быть соединены в пери-положении с ароматическим радикалом,
содержащим по меньшей мере два конденсированных кольца, посредством азотного мостика, щелочными
конденсирующими агентами или конденсирующими агентами, когда 3-, 5- или 8-азабензантроны или их
гомологи или производные соединены с ароматическим радикалом, содержащим по меньшей мере два
конденсированных кольца, посредством азотного мостика или с ароматическим Радикулируется посредством
углеродного мостика, и при желании галогенирующие или нитрирующие агенты могут реагировать с
образующимися продуктами реакции.
Кроме того, ценные продукты могут быть получены путем введения в продукты конденсации, приготовленные
указанным способом, атомов галогенов и замены их одновалентными радикалами при обработке первичными
или вторичными аминами или гидроксисоединениями.
В качестве примера обработки Bz3-, 5- или 8-азабензаутронов, соединенных в пери-положении с
органическим радикалом посредством атомного мостика, как определено выше, можно упомянуть, что из
Bz.l-альфа-антрахинониламино-8-азабензантрона при обработке серной кислотой или хлорсульфоновой
кислотой получают оранжево-желтый продукт конденсации красителя, который, вероятно, является
производным карбазола. При обработке спиртовым раствором калия
Bz.1-альфа-антрахинониламино-8-азабензантроном образуется производное акридина, окрашивающее в
оливково-зеленый цвет.
Bz.l-N-пиразолантронил S 8 - азабензантронил превращается при обработке щелочным конденсирующим
агентом в 8-азабензантронпиразолантрон. Указанные продукты конденсации могут также содержать
дополнительные заместители, например, свободные или замещенные амино-, гидрокси-, алкокси-, фенокси-,
алкил-, арильные, нитро-, сульфоновые, циано- и тиоцианогруппы. Азабензантроны, содержащие амино- или
тиоциановые группы, могут быть получены путем взаимодействия бензобромазабензантрона с первичными
аминами, например, метиламином, или с тиоцианатами щелочных металлов, соответственно, в присутствии
соединений меди.
Продукты конденсации обычно получают с хорошим выходом и высокой степенью чистоты, и частично они
уже являются красителями, а частично — промежуточными продуктами, например, для получения кубовых
красителей. При необходимости их можно очистить обычными методами, например, кристаллизацией,
очисткой путем получения солей, обработкой окислителями или купажированием. В случаях, когда исходные
материалы содержат свободные гидроксильные или аминогруппы, они могут быть алкилированы или
ацилированы одновременно с конденсацией, либо продукты конденсации могут быть алкилированы или
ацилированы. Азабензантроны указанного типа могут быть получены, например, путем воздействия
аэролеина, его гомологов или продуктов замещения, или других соединений, способных реагировать как
акролеин, в кислой среде на соединения, соответствующие общей формуле Yn, в которой дополнительное
бензольное ядро конденсируется с бензольным ядром, показанным в двух вицинальных положениях
относительно положений, обозначенных X, где Y обозначает -OHI или = 0, а n — число 1 или 85 2, и, при
желании, путем введения заместителей в образующиеся продукты.
При обработке азабензантронов или их гомологов, не замещенных в обоих пери-положениях 90 или
замещенных в них только легко расщепляемыми заместителями, такими как галогены, аминогруппы,
гидроксильные группы, меркаптогруппы или нитрогруппы, или группы, соответствующие общей формуле -01R
(где 1R обозначает алкильный или арильный радикал) или группе -NHC,1t5, щелочными конденсирующими
агентами вероятно образование соединений из двух молекул азабензантрона путем объединения в одном или
обоих пери-положениях, 100 при этом новые соединения в последнем случае, вероятно, относятся к
периленовому ряду.
В качестве подходящих щелочных конденсирующих агентов можно использовать, например, едкий калий,
едкий натр, спиртовой калий или натр, амид натрия, анилид натрия или их смеси.
Обработка азабензантронов щелочными конденсирующими агентами обычно проводится при повышенной
температуре, например, при плавлении щелочного конденсирующего агента или в присутствии разбавителей.
Часто бывает целесообразно добавлять к щелочным конденсирующим агентам вещества, понижающие
температуру плавления, например, соли щелочных металлов жирных кислот, такие как ацетаты, пропионаты,
бутираты или смеси этих солей.
Продукты конденсации обычно получают с очень хорошим выходом и при необходимости могут быть очищены
обычными методами, например, путем центрифугирования, с помощью их солей или обработки
окислителями.
Полученные, как описано выше, продукты конденсации могут быть галогенированы обычным способом путем
обработки галогеном или агентами, содержащими галоген, в присутствии или отсутствии разбавителей и/или
катализаторов. Их также можно нитровать, например, азотной кислотой высокой концентрации, азотной
кислотой, разбавленной органическими или неорганическими растворителями, или солями азотной кислоты в
кислом растворе.
Полученные галогенированные продукты затем могут быть конденсированы с аминосоединениями, такими как
аминоантрахиноны, гидроксисоединения или их соли. Указанная конденсация предпочтительно
осуществляется в органических растворителях или разбавителях, таких как нитробензол, нафталин,
галогенбензол, дифенил, дифенилэфир и хинолин. В качестве кислотосвязывающих агентов с успехом
используются катализаторы; подходящими кислотосвязывающими агентами являются, например, карбонаты,
ацетаты и другие соли указанных металлов и оксиды щелочноземельных металлов, а также другие
катализаторы; подходящими катализаторами являются, например, медь и ее соединения. Продукты этой
конденсации, как правило, получаются с хорошим выходом. Как правило, это кубовые красители с хорошей
стойкостью; они также могут использоваться в качестве промежуточных продуктов при производстве
красителей.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют, как данное изобретение может быть реализовано
на практике, однако изобретение не ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР 1.
Частицы Bz.l-альфа-антрахинониламино-8S-азабензантрона (полученного, например, из
Bz.2-бром-8-азабензантрона и альфа-аминоантрахинона) вводят при перемешивании в расплав, состоящий
из 200 частей едкого калия и 200 частей этилового спирта при температуре 130 градусов Цельсия, после чего
всю смесь нагревают от 140 до 145 градусов Цельсия до тех пор, пока не перестанет обнаруживаться
неизмененный исходный материал.
Затем расплав растворяют в горячей воде, любые фракции продукта реакции, присутствующие в
восстановленной форме, повторно окисляют продувкой воздухом, фильтруют под вакуумом и промывают до
нейтральной реакции. Полученный в результате реакции продукт GO с очень хорошим выходом растворяется
в концентрированной серной кислоте, придавая синий цвет, и обеспечивает получение стойких
оливково-зеленых красителей с очень высокой стойкостью на растительных волокнах из фиолетовой ванны.
ПРИМЕР 2.
Продукт конденсации, получаемый из бензол-бром-8-азабензантрона и пиразолантрона, обрабатывается
спиртовым раствором калия, как описано в Примере 1. Полученный продукт реакции 70, который, вероятно,
представляет собой 8-азабензантронпиразолантрон, представляет собой фиолетовый порошок, который
растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ей зеленую окраску и образуя 75-зеленый
кубовый краситель, который используется в качестве красителя для растительных волокон, придающего
сине-фиолетовые оттенки с превосходной стойкостью.
Если вместо азабензантронилпиразолантронила получается бромсодержащий продукт того же соединения
80, который может быть получен согласно пункту 2 Примера 13 указанной спецификации № 412,586, продукт
реакции, дающий синие красители.
ПРИМЕР 3. 85 частей продукта конденсации, полученного из 1 молекулярной доли дибром-8-азабензантрона
(содержащего один атом брома в положении Bz.1, а другой атом брома, возможно, в положении 6) и 2
молекулярных долей альфа-аминоантрахинона, вводят при температуре 130 градусов Цельсия в расплав,
состоящий из 200 частей едкого калия и частей спирта, затем всю смесь нагревают до 140-145 градусов
Цельсия до тех пор, пока неизмененный исходный материал перестанет обнаруживаться, после чего
растворяют в горячей воде. Полученный продукт конденсации растворяется в концентрированной серной
кислоте, придавая хлопку сине-зеленый оттенок, а также обеспечивает получение оливково-серых красителей
с превосходной стойкостью при окрашивании в коричнево-оливковом растворе.
Аналогичным образом, продукт реакции 105, окрашивающий хлопок в нейтральные серые оттенки, получают
из продукта конденсации, полученного из 1 молекулярной доли бензол-бром-8-азабензантрона и 2
молекулярной доли 1,5-диаминоантрахинона путем сплавления со спиртовым раствором калия.
ПРИМЕР 4.
Части Bz.l-альфа-антрахинониламино-S-азабензантрона нагревают при температуре от 130 до 140 градусов
Цельсия в 100 частях концентрированной серной кислоты до тех пор, пока первоначально зеленый раствор не
станет коричневым. Затем смесь охлаждают, выливают на лед, фильтруют под вакуумом, промывают до
нейтральной реакции и сушат. В результате реакции полученный продукт, вероятно, производное карбазола,
образует винно-красный раствор, из которого хлопок окрашивается в оранжево-желтые оттенки. 125 ПРИМЕР
5.
Часть продукта конденсации, полученного из 1 молекулярной доли Bz.l-бром-8-азабензантрона и 1
молекулярной доли 1,5-диаминоантракви421,264, не плавится при температуре от 1250 до 130 градусов
Цельсия, как описано в Примере 3. Расплавленный материал помещают в горячую воду, продувают воздухом
и фильтруют с помощью вакуумной фильтрации. Полученный продукт конденсации растворяется в
концентрированной серной кислоте, придавая синий цвет, образуя коричнево-фиолетовый краситель, который
окрашивает растительные волокна в серые оттенки с очень хорошей стойкостью.
Продукт реакции, обладающий аналогичными свойствами, получают щелочной конденсацией
Bz.1-(5-бензоиламино-1-антрахинониламино)-8-азабензантрона2, приготовленного из
1-амино-5-бензоиламиноантрахинона и Bz.1-бром-8-азабензантрона.
Если продукт конденсации, полученный согласно пункту 1, обработать бензоилхлоридом в присутствии
нитробензола, то образуется продукт ацилирования, который растворяется в концентрированной серной
кислоте, придавая зелено-голубую окраску и обеспечивая получение оливковых красителей с превосходной
стойкостью на хлопке из фиолетовой ванны.
Пример 6.
части имида, получаемые из 1 молекулярной доли дибром-8-азабензантрона (получаемого согласно Примеру
6 указанной спецификации №).
412,586 (продукт, содержащий один атом брома в положении Bz.1) 1 молекулярная доля пиразолантрона и 1
молекулярная доля альфа-аминоантрахинона вводятся при температуре 130 градусов Цельсия в расплав,
состоящий из 300 частей едкого калия и 250 частей спирта, и нагреваются до 145 градусов Цельсия при
перемешивании до тех пор, пока неизмененное исходное вещество больше не будет обнаружено. Вся смесь
обрабатывается обычным способом, и в результате получается продукт конденсации, который растворяется в
концентрированной серной кислоте, придавая ей зеленую окраску, а также серые красители с превосходной
стойкостью на хлопке, полученные из зеленого раствора.
ПРИМЕР 7.
Часть продукта конденсации, получаемого согласно Примеру 1, в 200 частях нитробензола нагревают в
течение 2 часов при 100 градусах Цельсия после добавления 1,5 частей йода и 22 частей сульфурилхлорида,
затем в течение 2 часов при 110 градусах Цельсия, дают остыть и фильтруют под вакуумом. В результате
хлорирования образуется зеленый кристаллический порошок с металлическим блеском, который
растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая цвет зеленому, и позволяет очень быстро
получить темно-зеленые красители из темно-фиолетового раствора.
Аналогичным образом из указанного исходного материала можно получить продукт реакции, дающий
оливково-зеленый краситель, путем обработки бромом в хлорсульфоновой кислоте при температуре от 65 до
70 градусов Цельсия. Продукт бромирования, получаемый путем бромирования в нитробензоле в присутствии
йода и железа, также дает красители оливково-зеленого цвета.
ПРИМЕР S. 70
31 Части продукта конденсации, получаемого из бензол-1-бром-8-азабензантрона и
1-амино-5-метиламиноантрахинона, сплавляют в течение нескольких часов при температуре 145 градусов
Цельсия в 200 частях едкого натрия, 7,5 частях калия и 16 частях спирта. Затем расплавленный материал
растворяют горячей водой.
Полученное таким образом лейкосоединение снова окисляется до красителя путем продувки воздухом, а
затем отфильтровывается с помощью вакуумного отсоса. В результате реакции получаются красители с
очень хорошей стойкостью на растительных волокнах из темно-фиолетовой ванны.
Пример 1, часть 9.
23 Часть продукта конденсации 85, получаемого согласно Примеру 2, растворяют в 230 частях
хлорсульфоновой кислоты, нагревают после добавления 10 частей брома и 2 частей йода и выдерживают в
течение нескольких часов при температуре от 65 до 70,99 градусов Цельсия. Затем всю смесь охлаждают, а
расплав осаждают, выливая ее в воду. Продукт реакции отфильтровывают под вакуумом, промывают до
нейтральной реакции и измельчают в пасту. Это 95%-ное производное хлорбромида, позволяющее получать
синие красители с очень хорошей стойкостью из синей ванны.
Бромирование также может проводиться с использованием концентрированной серной кислоты в качестве
растворителя, в водной суспензии или без какого-либо разбавителя.
Пример 10.
23 Части продукта конденсации 105, получаемого согласно Примеру 2, в 300 частях нитробензола медленно
нагревают при перемешивании до 1000 градусов Цельсия после добавления 2 частей йода, 2 частей железа и
30 частей брома, 110 выдерживают в течение часа при 100 градусах Цельсия, нагревают до 170 градусов
Цельсия, выдерживают в течение нескольких часов при этой температуре, дают остыть и фильтруют под
вакуумом. Полученный в кристаллической форме продукт бромирования растворяется в концентрированной
серной кислоте, придавая красителю зеленую окраску, и позволяет получить фиолетовые красители с очень
хорошей стойкостью из синей ванны.
Если указанный исходный материал обработать в нитробензоле с добавлением 1,5 частей сульфурилхлорида
при температуре от 80 до 120 градусов Цельсия, то будет получено хлорсодержащее производное в
кристаллической форме, обеспечивающее очень быстрое окрашивание хлопка. 125 ПРИМЕР 11.
23 Часть продукта конденсации, получаемого согласно Примеру 2, в 230 частях нитробензола перемешивают
в течение нескольких часов в холодном состоянии после добавления 50 130 421 264 частей 98-процентной
азотной кислоты.
сила. Затем всю смесь нагревают до 80 градусов Цельсия и выдерживают при этой температуре в течение
нескольких часов, после чего дают остыть, а продукт нитрования, который отделяется в кристаллической
форме, отфильтровывают под вакуумом.
Он растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ей зеленую окраску, образует синий чан и
окрашивает растительное волокно в насыщенные зеленые оттенки, которые при обработке хлором меняют
цвет на серый или черный.
ПРИМЕР 12.
6.4 Часть продукта бромирования, получаемого согласно Примеру 1, в 100 1,5 частях нафталина кипятят при
перемешивании после добавления 5 частей альфа-аминоантрахинона, 5 частей прокаленной соды и 2 частей
оксида меди в течение от 8 до 10 часов и фильтруют под вакуумом в горячем состоянии. В результате
конденсации получают серые красители с превосходной стойкостью, полученные из сине-зеленой краски.
ПРИМЕР 13.
6.4 Части продукта, получаемого согласно Примеру 9, в g00 частях фенола кипятят в течение нескольких
часов при помешивании после добавления 20 частей калия. Затем всю смесь охлаждают примерно до 100
градусов Цельсия, разбавляют 200 частями толуола и фильтруют под вакуумом. Полученный продукт реакции
в виде синего порошка растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ему зеленую окраску,
образуя синий чан и 3,5 красителя для растительных волокон, обладающих насыщенными синими оттенками
и очень хорошей стойкостью.
ПРИМЕР 14.
Части 8-азабензантрона (полученного согласно Примеру 1 спецификации № 412586) вводят в смесь 50 частей
едкого калия и 30 частей этилового спирта при температуре 90 градусов Цельсия, и всю смесь выдерживают
при указанной температуре до тех пор, пока образец выделенного продукта конденсации не расплавится
примерно при 320 градусах Цельсия. Затем реакционную смесь выливают в воду, кипятят после добавления
примерно 20 частей соляной кислоты и фильтруют под вакуумом в горячем состоянии. Остаток кипятят с 50
частями этилового спирта, а затем кристаллизуют из трихлорбензола с добавлением животного угля.
Получается оранжево-коричневый кристаллический порошок, который плавится при температуре выше 320
градусов Цельсия и не подлежит купажированию. Результаты анализа соответствуют диазабензантронилу.
Аналогичным образом изомерные азабензантроны, а также их производные, например галогенсодержащие и
алкильные производные, могут быть превращены в соединения, являющиеся гомологами
диазабензантронила.
ПРИМЕР 15.
Смесь из 200 частей едкого калия, 160 частей этилового спирта и 25 частей 8-азабензантрона нагревают до
температуры от 150 до 155 градусов Цельсия, отгоняя этиловый спирт, и поддерживают при примерно той же
температуре до тех пор, пока не перестанет наблюдаться дальнейшее увеличение количества красителя.
Расплав немного охлаждают, размешивают в воде, часть щелочи нейтрализуют соляной кислотой, всю смесь
нагревают до температуры от 50 до 60-75 градусов Цельсия после добавления небольшого количества
гидросульфита и фильтруют под вакуумом. Продукт реакции осаждается из фильтрата путем продувки
воздухом. Он растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ткани 80%-ный зеленый оттенок, и
окрашивает хлопок в насыщенные красновато-фиолетовые оттенки из фиолетово-синего раствора. При
необходимости краситель, который, согласно анализу, является диазабелзантроном, может быть очищен
обычным способом путем купажирования, с помощью его солей или кристаллизации.
ПРИМЕР 16.
Смесь из 163 частей 8-азабензантронсульфоновой кислоты (получаемой согласно Примеру 8 спецификации).
В соответствии с рецептурой № 412586, 1100 частей едкого калия и 800 частей этилового спирта нагревают
при 1500 градусах Цельсия, энергично помешивая и отгоняя 9,5%-ный этиловый спирт до тех пор, пока не
перестанет наблюдаться увеличение количества красителя.
Затем расплав обрабатывается, как описано в Примере 9, и получают продукт реакции, который, подобно
продукту конденсации, полученному согласно Примеру 9, дает фиолетово-синий раствор, который,
растворенный в концентрированной серной кислоте, придает зеленую окраску, но окрашивает хлопок в
значительно более синие оттенки, нечувствительные к кислотам и щелочам. Продукт реакции может быть
кристаллизован из кипящего хинолина.
Продукт конденсации, полученный из Bz.1-8-азабензантронмеркаптана 110 и едкого калия, растворяется в
концентрированной серной кислоте, придавая ему зелено-голубой цвет, образуя винно-красный чан и крася
темно-синие оттенки.
ПРИМЕР 17. 115 частей моноамино-8-азабензантрона, получаемого в результате реакции
высококонцентрированной азотной кислоты с азабензантроном при температуре около 80-90 градусов
Цельсия и восстановления образовавшегося нитропродукта 120 с помощью сульфида натрия, вводят в
расплав, состоящий из 200 частей едкого калия и 160 частей этилового спирта при температуре 130 градусов
Цельсия. После введения всего 1215 частей расплава его поддерживают при температуре 145 градусов
Цельсия до тех пор, пока количество красителя не перестанет увеличиваться. Затем расплавленный
краситель растворяют в воде, а краситель, присутствующий в виде лейкосоединения, осаждают продувкой
воздухом, фильтруют под вакуумом и промывают. В результате реакции образуется синий чан, из которого
растительное волокно окрашивается в темно-зеленые оттенки.
ПРИМЕР 18.
Часть продукта конденсации, получаемого согласно Примеру 15, вводят при температуре ниже 5°C в смесь,
состоящую из 240 частей нитробензола и 30 частей концентрированной азотной кислоты. Затем температуру
медленно повышают до 30 градусов Цельсия и поддерживают на этом уровне до тех пор, пока отобранный и
обработанный образец не даст красновато-синий раствор. Затем всю смесь фильтруют, к фильтрату
добавляют избыток соды, а нитробензол удаляют методом паровой дистилляции. Остаток представляет
собой нитропроизводное исходного материала, которое растворяется в концентрированной серной кислоте,
придавая хлопку зеленую окраску и окрашивая его в серо-голубые оттенки из красновато-голубого раствора.
ПРИМЕР 19.
Части продукта конденсации, получаемого согласно Примеру 15, нагревают при температуре от 70 до 80
градусов Цельсия в 500 частях 65-процентной азотной кислоты при перемешивании до тех пор, пока из
отобранной пробы не получится чистый синий раствор, из которого хлопок окрашивают в зеленые оттенки.
Затем всю смесь охлаждают, выливают в воду, фильтруют под вакуумом, промывают до нейтральной реакции
и сушат. Полученный в результате реакции продукт, вероятно, представляет собой нитродиазабензантрон; он
растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая красителю зеленую окраску, а из синей ванны
получают зеленые красители с хорошей стойкостью, которые при обработке хлором меняют цвет на серый
или черный.
Пример 20.
Часть продукта конденсации, получаемого согласно Примеру 2, нагревают при температуре от 130 до 140
градусов Цельсия в 1000 частях нитробензола, одновременно добавляя газообразный хлор, до тех пор, пока
хлор перестанет поглощаться. Затем всю смесь охлаждают, а продукт реакции выделяют фильтрацией под
вакуумом, удалением растворителя паром или перегонкой под пониженным давлением. Полученный продукт
хлорирования растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ему зеленую окраску, и образует
зелено-голубой раствор, из которого растительные волокна окрашиваются в фиолетово-синие оттенки с очень
хорошей стойкостью.
Хлорирование также может быть проведено с использованием сульфурилхлорида в присутствии йода и
нитробензола.
ПРИМЕР 21.
46 Часть продукта конденсации, получаемого согласно Примеру 2, растворяют в 500 частях хлорсульфоновой
кислоты (6,5%) и, после добавления 100 частей брома и 5 частей серы, нагревают при температуре от 70 до
800 градусов Цельсия до тех пор, пока большая часть брома не впитается. Затем все это охлаждают, расплав
выливают в ледяную воду, 70 фильтровают под вакуумом и промывают до нейтральной реакции.
«Полученный продукт реакции позволяет получить сине-фиолетовые красители для растительных волокон из
фиолетово-синего раствора, которые растворяются в концентрированной серной кислоте, давая 75%-ное
зеленое окрашивание».
Вместо серы в качестве переносчика галогенов можно использовать сурьму.
Бромирование также может быть проведено с использованием олеума, концентрированной серной кислоты
или смеси хлорсульфоновой кислоты и олеума.
Исходный материал, используемый в пункте 1 настоящего Примера, также может быть олигомеризован в
водной суспензии или путем измельчения со свободным бромом и в отсутствие переносчика галогенов.
ПРИМЕР 22.
Смесь из 10 частей 2-бензоил-сазабензантрона, 150 частей хлорида алюминия и 30 частей хлорида натрия
нагревают до 1800-190 градусов Цельсия в течение нескольких часов при подаче кислорода.
Затем расплавленный материал выливают на лед, а осадок фильтруют с помощью вакуумного отсоса.
Продуктом реакции 95 является серый порошок, окрашивающий хлопок в оранжевые оттенки из
оранжево-красной ванны. При желании его можно очистить обычными методами, например, кристаллизацией
или сублимацией. 100 Исходное вещество может быть получено путем конденсации бензилцианида с
8-азабензантроном в щелочной среде и окисления полученного таким образом продукта реакции с помощью
хромовой кислоты в ледяной уксусной кислоте. Данный продукт представляет собой кристаллический
порошок зеленовато-желтого цвета, плавящийся при температуре от 184 до 186 градусов Цельсия.
ПРИМЕР 23.
Части продукта конденсации 110, получаемого из 1-бром-8-азабензантрона и
1-амино-5-диметиламиноантрахинона, нагревают в течение нескольких часов до 140-145 градусов Цельсия в
200 частях едкого калия и 160 частях спирта. 11.5, Затем в расплав добавляют воду и вводят воздух для
окисления той части продукта реакции, которая присутствует в реакционной смеси в виде лейкосоединения.
Полученный краситель 120 фильтруется методом вакуумной фильтрации. Растворяется в концентрированной
серной кислоте, придавая черно-фиолетовый оттенок, образуя фиолетово-синий раствор, из которого хлопок
окрашивают в зеленовато-серые оттенки с превосходной стойкостью 125, особенно с идеальной стойкостью к
хлору.
Реакцию можно проводить также с использованием только едкого калия вместо смеси едкого калия и спирта.
130 x, 421,264 ПРИМЕР 24.
Соседние файлы в папке патенты