Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10677
.pdf
19 Бесконечное рельсовое устройство, как указано в любом из предшествующих пунктов, в котором рельс на
удлиненном элементе для верхнего хода ряда катящихся элементов является упругим.
20 Бесконечный рельсовый механизм, как указано в любом из пунктов 6-19, в котором гибкая лента
охватывает удлиненный элемент и состоит из двух или более слоев, один или несколько слоев поперечно
разделены под углом в одном или нескольких положениях, а смежные концы расположены на некотором
расстоянии друг от друга, что позволяет автоматически регулировать длину указанной ленты.
21 Бесконечный рельсовый механизм, как заявлено в пунктах 518 и 20, в котором гибкая лента расположена
между нижним участком ряда катящихся элементов и пневматическими или другими упругими элементами,
расположенными в корпусе или корпусах, прикрепленных к удлиненному элементу.
22 Бесконечное рельсовое устройство, согласно п. 20 или 21, в котором болты на одном из слоев гибкой
ленты входят в пазы в упругом элементе на верхней части удлиненного элемента.
23 Бесконечное гусеничное устройство, как заявлено в любом из пунктов 18-22, в котором продольные ребра
выступают вниз от корпусов и удлиненного элемента, входя в зацепление с кольцевыми канавками в
катящихся элементах.
24 Бесконечный рельсовый механизм, как заявлено в любом из пунктов 18-22, в котором боковые стороны
корпусов выступают вниз за пределы концов роликовых элементов или их шпинделей, при этом шарики на
концах указанных роликовых элементов или шпинделей входят в зацепление с внутренними поверхностями
боковых выступов или облицовок указанных корпусов.
Бесконечный рельсовый механизм, как указано в любом из предшествующих пунктов, в котором гибкая лента
охватывает каждый ряд катящихся элементов и снабжена на своей внутренней поверхности продольным
ребром, предназначенным для зацепления с кольцевыми канавками в катящихся элементах.
26 Бесконечный рельсовый механизм, согласно п. 25, в котором гибкая лента изготовлена из металла или
другого материала, покрытого металлом.
27 Бесконечное гусеничное устройство, как указано в любом из предшествующих пунктов, в котором
элементы, образующие 70 гибкую гусеницу, взаимодействующую с дорогой, снабжены выступающими внутрь
выступами, предназначенными для зацепления с кольцевыми канавками в элементах качения.
28 Бесконечное рельсовое устройство, как указано в пункте 75 любого из предыдущих пунктов.
При этом элементы, образующие гибкую дорожку, контактирующую с дорогой, снабжены выступающими
наружу выступами, предназначенными для образования периферийного канала, в котором расположена
внешняя гибкая и упругая охватывающая лента, толщина которой такова, что она выступает за пределы
выступов.
29 Бесконечное рельсовое оборудование, как заявлено в любом из предыдущих пунктов.
при этом элементы, образующие гибкую дорожку, контактирующую с дорогой, имеют перфорацию или
канавки.
Бесконечное рельсовое устройство, как указано в пункте 90 любого из предыдущих пунктов, в котором
роликовые элементы соединены между собой бесконечными гибкими лентами, дугообразно
сформированными для обеспечения подшипников для валов роликов, и (l, при этом 95 дугообразно
сформировано между валами для повышения гибкости.
31 Бесконечный гусеничный механизм, как заявлено в любом из предшествующих пунктов, в котором
множество кольцевых элементов 100 подвешены на поперечных штифтах, закрепленных на удлиненном
элементе, причем указанные кольцевые элементы расположены таким образом, чтобы легко входить в
продольный канал в удлиненном элементе, а ламинированный гибкий или упругий продольный элемент 105
закреплен на всех кольцевых элементах вблизи нижних краев их окружностей, причем указанный продольный
элемент входит в кольцевые канавки в катящихся элементах 110. 32 Бесконечный гусеничный механизм, как
заявлено в любом из предшествующих пунктов, в котором звездочки, установленные на транспортном
средстве и предназначенные для зацепления и привода внешней гибкой гусеничной ленты, 115 образованы
двумя кольцами или дисками, между которыми расположены поперечные стержни, параллельные оси
привода, причем указанные стержни предназначены для зацепления с углублениями в выступах,
расположенных на внутренних поверхностях элементов 120, образующих гусеничную ленту.
33 Бесконечное рельсовое устройство, как указано в любом из вышеперечисленных пунктов.
при этом ролики расположены в шахматном порядке, смещены относительно друг друга и установлены на
шпинделях, каждый из которых снабжен распорными роликами, предназначенными для зацепления роликов с
соседними шпинделями, причем каждый шпиндель снабжен свободным роликом, вокруг которого
расположена гибкая лента.
34 Бесконечное рельсовое устройство, описанное в любом из пунктов 1-32, в котором катки расположены
поперечными парами, причем две пары установлены на раме, образуя четырехколесную тележку, причем
тележки гибко и упруго соединены между собой.
Бесконечное гусеничное устройство, как указано в любом из предшествующих пунктов, в котором нижний
участок гибкой дорожной соединительной гусеницы расположен в трех плоскостях, причем срединная часть
находится в практически горизонтальной плоскости, а части на каждом из ее концов расположены в
плоскостях, наклоненных вверх под одинаковыми углами.
36 Бесконечный рельсовый механизм, сконструированный, сконструированный и приспособленный для
использования в основном в соответствии с описанием, приведенным на чертежах, представленных в
предварительной технической спецификации.
Дата: 27 июля 1934 года.
MEWBUJRN, ELLIS & Co, 70-72, Chancery Lane, London, WC 2, дипломированные патентные поверенные.
Лимингтон-Спа: Напечатано для Канцелярии Его Величества типографией Courier Press в 1935 году.
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_423446.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=423446&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB423446A
[]
л
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения конвенции (США): 1 августа 1932 г.
- 1 L' 423,446 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): 1 августа 1933 г. № 21643/33.
Полная спецификация принята: 1 февраля 1935 г.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Промежуточные красители антрахинонового ряда и их производство. Мы, компания E I Du PONT DE NE Mf
OURS AND Co., расположенная в Уилмингтоне, штат Делавэр, Соединенные Штаты Америки, корпорация,
организованная и существующая в соответствии с законами штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки,
настоящим заявляем о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут
подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к новым промежуточным продуктам для красителей и способу их
получения. В частности, настоящее изобретение касается новых селеноантрахиноновых соединений, которые
характеризуются наличием в своей структуре по меньшей мере одной антрахиноновой группы, содержащей
атом селена в α-положении и аминогруппу в орто-положении к нему. В общем, наши новые промежуточные
продукты могут быть обозначены как 1-селено-2-аминоантрахиноновые соединения, которые содержат в
своей структуре следующую атомную группу:
0 Se1 I NH 2 0 Эта группа включает 2-аминоантрахинон-1-селенол (или селенофенол), металлические соли
2-аминоантрахинон-селенола, которые далее будут обозначаться как 1-металлоселенолаты
2-аминоантрахинона, 2:2-диамино-1:11-диантрахинонилдиселенид, ядерные галогенозамещенные
производные вышеуказанных соединений, типичным примером которых является
3-галогено-2-аминоантрахинон-1-селенол, соли аминогруппы вышеуказанных соединений, такие как сульфат
2:21-диамино-1:1-диантрахинонилдиселенида.
Все вышеупомянутые соединения образуют природную группу благодаря их общей способности
образовывать антрахиноновые 1:2-селеназольные соединения при конденсации с органическими
ацилгалогенидами или альдегидами, как более подробно описано в нашем источнике Price 11, ( :.
Заявка № 21644/33 45 (серийный номер 423447) является параллельно рассматриваемой. Эти производные
селеназола представляют собой ценные кубовые красители для окрашивания хлопка в зеленовато-желтые и
оранжевые оттенки, как более подробно описано в указанной параллельно рассматриваемой заявке 50.
Соответственно, целью данного изобретения является получение новых промежуточных продуктов для
кубовых красителей, окрашивающих хлопок в зеленовато-желтые и оранжевые оттенки.
Дополнительной целью данного изобретения 55 является получение новых селеновых производных
антрахинона, характеризующихся наличием атома селена в α-положении и аминогруппы в орто-положении к
нему 60. Дополнительной целью данного изобретения является разработка усовершенствованного процесса
получения указанных новых производных антрахинона, который подходит для экономичного
крупномасштабного производства 65. Другие и другие важные цели данного изобретения будут рассмотрены
по мере дальнейшего описания.
В общем, предпочтительный для нас процесс синтеза вышеупомянутого нового соединения (70 фунтов)
состоит из стадии реакции 1-галогено-2-аминоантрахинонового соединения с селенидом щелочного металла.
Первичным продуктом реакции, таким образом, является 1-селено-2-аминоантрахиноновое соединение. Если
требуется получить свободный селенол, указанный первичный продукт реакции обрабатывают кислотой.
Мягкое окисление соли щелочного металла приводит к образованию соответствующего диселенида 80. В
качестве исходного материала может быть использован 1-галогено-2-аминоантрахинон или его производное,
содержащее дополнительный галоген в орто-положении к аминогруппе. 1-Хлор- или 1-Бромпроизводные,
естественно, являются наиболее распространенными и экономичными в использовании.
Если требуются ядерно (дальше галоген) замещенные 1-селено-2-аминоантрахиноновые тела, следует
использовать соответствующие ядерно замещенные 1-галогено-2-амино-90-антрахиноновые тела. Таким
образом, выбор 1,3-дихлор- или 1,3-дибром-2-аминоантрахинона в качестве исходного материала приводит к
получению 1-селено-2-амино-3-хлор- или бром-антрахинона соответственно.
Известно, что селенофенолы образуются под действием щелочных селенидов на отрицательно замещенные
производные антрахинона, такие как 1- или 2-хлорантрахинон или 1-хлор-4-нитроантрахинон-S-сульфоновая
кислота, при этом атом галогена в положениях 1 или 2 замещается гидроселенидным радикалом. Однако до
настоящего изобретения не было известно, будет ли вообще реагировать галогенантрахинон, содержащий
аминогруппу в орто-положении к атому галогена, поскольку было легко предположить, что из-за основности,
придаваемой молекуле антрахинона присутствием аминогруппы, или из-за стереопрепятствий, реакционная
способность атома галогена будет сведена на нет. или нарушены, так что коммерчески осуществимый способ
получения производных аминоселенида, как описано в настоящем процессе, был бы невозможен. Как мы
обнаружили, когда присутствуют как α-, так и β3-атомы галогена, орто-по отношению к аминогруппе,
замещается только α-атом галогена, в то время как β3-атом галогена остается нереакционноспособным.
Таким образом, из 1:3-дихлор-2-аминоантрахинона получают 1-селено-2-амино-3-хлорантрахинон, а не
1:3-диселеносоединение, как было указано выше. Эта специфическая реакционная способность α-атома
галогена 1) 21 α 4 Se в описанных условиях удивительна.
Реакцию лучше всего проводить в спиртовой суспензии, но можно использовать и другие органические
растворители или суспендирующие среды. Реакция также будет протекать в водной суспензии, но скорость
реакции в этом случае будет низкой. Кроме того, в присутствии воздуха и воды селеноантрахинон имеет
тенденцию окисляться до соответствующего диселенида. Поэтому желательно избегать чрезмерного
количества воды в суспендирующей среде.
Необходимый для реакции селенид щелочного металла может быть получен отдельно, например, путем
пропускания селеноводорода через водный раствор гидроксида щелочного металла. Однако мы считаем
значительно более выгодным получать селеноводород или селенид щелочного металла непосредственно в
реакционной массе путем восстановления селена подходящим восстановителем. Таким образом, мы можем
суспендировать элементарный селен в спирте, добавить металлический натрий и желаемое соединение
1-галогено-2-амино-алтрахинон и одновременно проводить две реакции. Эти реакции, по-видимому,
протекают по следующему принципу: MA 2 _Rr, /C 1 Se Na 2) Na Se + A\/ N AH 2 Nl H NH 2 2 (A представляет
собой остаток антрахинона). Вместо металлического натрия можно использовать другие восстановители,
которые подходят для работы в щелочном растворе, например, алюминий или цинк и едкий натр, или
щелочной раствор гидросульфита. Вместо элементарного селена В качестве оксида можно использовать,
например, диоксид селена.
Продукты этой реакции обычно представляют собой твердые вещества фиолетового или зеленовато-синего
цвета, относительно стабильные в отсутствие воздуха. При воздействии воздуха они окисляются до
соответствующих диселенидов. Они малорастворимы в горячей или холодной воде, образуя
сине-фиолетовые растворы. Они практически нерастворимы в обычных органических растворителях, но их
суспензии в таких средах легко подвергаются воздействию ацилхлоридов, образуя соответствующие
антрахинон-1-2-селеназолы, которые можно распознать по их способности окрашивать хлопок кубовым
способом в зеленовато-желтые или оранжевые оттенки.
Как указано выше, первичные продукты нашего процесса могут быть преобразованы в соответствующие
диселениды с помощью мягких окислителей. Эти новые соединения более стабильны на открытом воздухе,
чем соответствующие селенолаты щелочных металлов, и поэтому могут быть выделены в более высокой
степени чистоты. По этой причине указанное преобразование продуктов в диселениды крайне желательно.
Это окисление может быть осуществлено путем аэрации реакционной массы или обработки ее мягкими
окислителями, такими как феррицианид калия, перборат натрия, 100-нитрогексенсульфонат натрия.
Полученные таким образом диселениды обычно представляют собой твердые вещества оранжевого или
коричневого цвета, плавящиеся выше 0,00 °C. Они малорастворимы в органических растворителях и могут
быть кристаллизованы из большого количества нитробензола в виде тонких игольчатых кристаллов.
Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами, в которых детали
представлены в весовом соотношении 110.
+ Na C 1 jo A _-, I 423,446 ПРИМЕР 1.
К суспензии 5 ± 5 частей селенида натрия в водно-спиртовой смеси, содержащей 50 частей спирта и 30 частей
воды, добавляют части 1-хлор-2-аминоантрахинона. Всю смесь нагревают до температуры кипения (80 °C)
при интенсивном перемешивании и кипятят с обратным холодильником до тех пор, пока не прекратятся
дальнейшие изменения. Смесь сначала темнеет и быстро густеет. Продукт реакции под микроскопом
выглядит как ярко-синие пластинки или иглы (в зависимости от скорости образования) и легко отличается от
оранжево-желтого исходного материала.
Когда в смеси не остается частиц желтого твердого вещества, ее охлаждают. Затем ее фильтруют,
промывают 15%-ным раствором соли до тех пор, пока фильтрат не станет бесцветным, а затем 93%-ным
спиртом для вытеснения соленой воды. Синий продукт, представляющий собой
2-аминоантрахинон-1-селенолат натрия, быстро сушат для предотвращения чрезмерного окисления и хранят
в герметичных контейнерах. Он медленно разлагается на воздухе, но хорошо хранится в закрытых
контейнерах. Он малорастворим в горячей или холодной воде, образуя сине-фиолетовый раствор. Он
практически нерастворим в обычных органических растворителях, но его суспензии легко подвергаются
воздействию хлорангидридов кислот.
Свободный селенол (или селенофенол) может быть получен путем подкисления натриевой соли,
предпочтительно в присутствии бисульфита. Он образует оранжево-коричневое твердое вещество и
малорастворим в большинстве органических растворителей, за исключением нитробензола, в котором он
легко растворяется.
В концентрированной серной кислоте он медленно растворяется, приобретая оранжево-желтый цвет, который
при нагревании становится зеленоватым. При нагревании с разбавленным раствором едкого натрия он
растворяется незначительно, приобретая сине-фиолетовый цвет.
Описанный выше 2-аминоантахинон-1-селенолат натрия может быть превращен в
2:2-диамино-1:11-диантрахинонилдиселенид путем реакции водной суспензии или раствора первого с
мягкими окислителями, такими как воздух или феррицианид калия. Полученный таким образом диселенид
представляет собой красновато-оранжевое твердое вещество, плавящееся при температуре выше 300 °C.
При рассмотрении под микроскопом он выглядит как крошечные изогнутые оранжевые иглы. Он очень
малорастворим в органических растворителях и кристаллизуется из горячего нитробензола в длинные, очень
тонкие оранжевые иглы.
Он легко растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ей желтый цвет. Он не подвержен
воздействию кипящей разбавленной щелочи, но добавление сульфида натрия к этой суспензии вызывает
немедленное восстановление, и образуется сине-фиолетовый цвет раствора
2-аминоант-тирахинон-1-селенолата натрия.
ПРИМЕР 2.
70 частей мелкодисперсного селена суспендируют в 200 частях спирта, а 12 частей натрия добавляют
небольшими порциями при хорошем перемешивании.
Температура во время этой операции не должна подниматься выше 6°C. Когда весь 75% натрия растворен,
добавляют 30% мелко измельченного 1-хлор-2-аминоантрахинона, и смесь нагревают до кипения (80°C).
Масса быстро густеет и становится синей. Кипение продолжают в течение двух часов или до тех пор, пока при
рассмотрении образца под микроскопом в смеси не останется желтых частиц.
Часть или весь алкоголь теперь выведен из употребления.
Массу отфильтровывают, разбавляют 1,5%-ным раствором соли, фильтруют и промывают обычным
способом. Выход практически количественный. Продукт практически идентичен продукту из Примера 1.
ПРИМЕР 3 90
93 Часть гидроксида натрия растворяют в 283 частях воды; добавляют 38 частей селена и перемешивают
смесь. При 50 °C небольшими порциями добавляют алюминиевую стружку, давая температуре медленно
повышаться до тех пор, пока после добавления в общей сложности 12 частей алюминия масса не достигнет
кипения.
Массу кипятят с обратным холодильником до тех пор, пока не останется нерастворенного алюминия
(примерно 15 100 минут), затем охлаждают до 75 °C и добавляют 100 частей мелкоизмельченного
1-хлор-2-амино.
Добавляют антрахинон и 400 частей спирта. Затем массу снова кипятят (80 °C) при интенсивном
перемешивании в течение примерно 15 часов или до тех пор, пока не останется неизмененного исходного
материала. Продукт выделяют, как в примерах 1 или 2.
ПРИМЕР 4.
Части металлического натрия медленно растворяют в суспензии из 31 части порошка селена и 27 частей
формиата натрия в 330 частях 93% спирта. Затем расплав нагревают до кипения (87 °C) в течение одного
часа, чтобы обеспечить растворение последних следов натрия. После этого его охлаждают до 75 °C, и 300
частей воды осторожно вводят под поверхность загрузки. Затем вводят 85 частей сухого порошкообразного
1:3-дихлор-2-аминоантра хинона, и загрузку снова нагревают до кипения (80 °C) и поддерживают эту
температуру до тех пор, пока не перестанут образовываться желтые кристаллы.
Масса становится густой, а твердое вещество 125 меняет цвет с ярко-желтого на тускло-зеленовато-голубой.
После завершения реакции полученную смесь охлаждают до комнатной температуры, фильтруют, промывают
разбавленным раствором серы 180 423, 446 (для удаления избытка селена), затем разбавленным раствором
соли или холодной водой и, наконец, спиртом.
Полученный таким образом 2-амино-3-хлорантрахинон-1-селенолат натрия представляет собой
зеленовато-голубое твердое вещество, достаточно стабильное при хранении в герметичных контейнерах. При
рассмотрении под микроскопом оно выглядит как состоящее из крошечных иголок. Соединение менее
растворимо в горячей или холодной воде, чем бесхлорный продукт, описанный в Примере 1, но растворяется
в достаточном количестве, чтобы придать раствору фиолетово-синий цвет.
Из вышеуказанной натриевой соли свободный селенол и соответствующий диселенид могут быть получены
способом, описанным в Примере 1 для продуктов, не содержащих хлор.
Свободный селенол представляет собой коричневато-желтое твердое вещество, растворяющееся в серной
кислоте и приобретающее оранжево-желтый цвет, и, подобно меркаптанам и другим селенолам, его трудно
получить в чистом виде, без соответствующего диселенида.
Диселенид представляет собой светло-коричневато-желтый порошок, кристаллизующийся из нитробензола в
виде желтых игольчатых кристаллов. В концентрированном растворе серной кислоты он приобретает
зеленовато-желтый оттенок.
ПРИМЕР 5.
34 Части 1:3-дихлор-2-аминоантрахинона и 11,5 частей селена суспендируют в растворе 39 частей
гидроксида калия в 85 частях воды, смешанном со 105 частями 93% спирта. Смесь тщательно перемешивают,
нагревают до слабого кипения и обрабатывают в течение одного часа 3,6 частями алюминиевой стружки,
которые равномерно добавляют небольшими порциями. Образуется густая фиолетово-синяя
кристаллическая масса. При исследовании под микроскопом продукт выглядит как четко ограненные
темно-фиолетово-синие иглы и пластинки. Когда все желтые частицы исчезнут, шихту охлаждают, фильтруют,
промывают насыщенным раствором хлорида калия и, наконец, спиртом.
Сухой селенолат калия 2-амино3-хлорантрахинона, по-видимому, достаточно стабилен в сухом состоянии, но
в течение нескольких недель полностью превращается в коричневый порошок даже в плотно закрытых
контейнерах. Во влажном состоянии он чрезвычайно восприимчив к окислению.
Кроме того, он значительно лучше растворяется в воде, чем соответствующая натриевая соль.
Соответственно, если для промывки вышеуказанного продукта реакции использовать раствор хлорида натрия
вместо хлорида калия, то единственным полученным продуктом будет ярко-синий селенолат натрия.
Ex Am PLE, 6.
Части порошка селена суспендируют в 135 частях 93%-ного спирта.
12 В этой смеси растворяют части натрия в течение одного-двух часов, поддерживая температуру ниже 6 15
°C. После полного растворения натрия добавляют 45 1/2-дибром-2-аминоантрахинона и 135 частей
70-процентного спирта. Смесь тщательно перемешивают и нагревают при температуре кипения (80 °C) до тех
пор, пока не останется желтых частиц.
Масса приобретает темно-зеленовато-синий цвет и становится довольно густой. Продукт, представляющий
собой 2,75-амино-3-бромоантрахинон 1-селенолат натрия, является сине-зеленым твердым веществом,
состоящим из очень мелких иголок, и очень похож на свой β-хлорсодержащий аналог, чем он, но еще менее
растворим в воде и менее подвержен окислению.
Из-за очень низкой растворимости эта натриевая соль медленно и с трудом превращается в соответствующие
селенол и диселенид. 2-Аминино-3-бромантрахинон-1-селенол и соответствующий диселенид образуют
темно-зеленовато-желтые кристаллические порошки и малорастворимы в органических растворителях.
Диселенид малокристаллизуется из нитробензола в виде скоплений очень коротких желтых игл. И селенол, и
диселенид растворяются в концентрированной серной кислоте с желтым окрашиванием. Следует понимать,
что наше изобретение не ограничивается точными деталями описанной выше процедуры. Таким образом,
хотя во многих из приведенных выше примеров мы предпочитали сочетать получение алкали-селенида со
стадией селенирования галоген-амино-антрахинонового соединения, обеспечивая, так сказать, его получение
в зарождающемся состоянии, такое сочетание является Для успешного протекания реакции 105 не
обязательно использовать предварительно приготовленный селенид щелочи в твердом виде или в растворе.
В спиртовую суспензию галогенсодержащего аминоантрахинонового соединения можно ввести селенид
щелочи. Аналогичным образом, получение указанного селенида натрия не ограничивается использованием
комбинации натрия со спиртом или алюминия со едким натрием.
Можно использовать любой другой восстановитель или смесь, не требующую применения кислоты, 115.
Описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что то, что мы
120 (заявляем), представляет собой: 1. Способ получения промежуточных продуктов для веществ
антрахинонового ряда, который включает реакцию -галогено-'2-аминоантрахинона - который 125 при желании
может содержать дополнительные галогенные заместители, с селенидом щелочного металла,
предпочтительно в спиртовой среде, и, при желании, последующее превращение полученного таким образом
селенолата щелочного металла 130 423,446 в соответствующий свободный селенол путем обработки
кислотой.
2
Способ по п. 1, в котором селенид щелочного металла получают in situ путем реакции соединения
1-галогено-2-аминоантрахинона с селеном и щелочным восстановителем в спиртовой суспензии.
3
Способ получения промежуточных продуктов для красителей антрахинонового ряда, включающий реакцию
1-галогено-2-аминоантрахинона, который при желании может содержать дополнительные галогенные
заместители в ядре, с селенидом щелочного металла и последующее окисление полученного таким образом
селенолата щелочного металла до соответствующего диселенида путем аэрации или обработки мягкими
окислителями, такими как феррицианид калия.
перборат натрия или м-нитро-20-бензолсульфонат натрия.
4
Способ получения промежуточных продуктов для красителей антрахинонового ряда, в основном описанный
со ссылкой на каждый из 25 приведенных выше примеров.
Промежуточные продукты для красителей антрахинонового ряда, полученные любым из способов, указанных
в любом из предыдущих пунктов, или очевидным химическим эквивалентом такого способа.
Датировано 1 августа 1933 года.
Э. К. Г. Кларк, Империал Химик Хаус, Миллбанк, Лондон, ЮЗ 1, адвокат заявителей.
Лимингтон-Спа: Напечатано для Канцелярии Его Величества типографией Courier Press в 1936 году.
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_423447.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=423447&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB423447A
[]
z E S S X <, "I-(,,t,, _,
Спецификация Pi ATENT
Дата проведения конвенции (США): 1 августа 1932 года.
L-i_II 423,447 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): 1 августа 1933 г. № 21644/33.
Технические условия на самолет Ми-21 приняты: 1 февраля 1935 г.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Красители антрахиноновой серии и их производство. Мы, компания E I Du PONT DE N Emo IURS AND Co.,
расположенная в Уилмингтоне, штат Делавэр, Соединенные Штаты Америки, корпорация, организованная и
существующая в соответствии с законами штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, настоящим
заявляем о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны
и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к кубовым красителям. В частности, данное изобретение касается красителей
серии антрахинонселеназола.
В нашем параллельно рассматриваемом заявлении №...
21643/33 (Серийный номер 423446) Мы описали новые соединения селена антрахинонового ряда,
характеризующиеся наличием по меньшей мере одного антрахинонового ядра, содержащего атом селена в
α-положении и аминогруппу в орто-положении к нему. Наше настоящее изобретение касается превращения
этих продуктов в соответствующие селеназолы.
Мы обнаружили, что указанные соединения о-аминоселеноантрахинона легко реагируют с органическими
ацилхлоридами или с органическими альдегидами, образуя новые соединения, характеризующиеся наличием
в своей структуре, помимо антрахинонового ядра, пятичленного кольца, содержащего 1 атом азота и 1 атом
селена. Новые соединения имеют следующую атомную конфигурацию:
c C и b-ввиду аналогии этой конфигурации с конфигурацией, характерной для антрахинон-1,2-тиазолов, мы
обозначили новые соединения как антрахинон-1,2-селеназолы, причем цифры 1,2 относятся соответственно к
положениям атома селена и атома азота относительно ядра антрахинона. 45 Мы также обнаружили, что
полученные таким образом новые соединения представляют собой ценные кубовые красители,
окрашивающие хлопок в зеленовато-желтые и оранжевые оттенки с превосходной стойкостью цвета. 50
Соответственно, целью данного изобретения является получение новых соединений антрахинонового ряда,
характеризующихся наличием по меньшей мере одного селеназольного кольца, построенного на двух атомах
углерода в положениях 1 и 2 ядра антрахинона.
Дополнительной целью данного изобретения является производство новых кубовых красителей
антрахиноновой серии для окрашивания хлопка в 60 зеленовато-желтых и оранжевых оттенках с
превосходной стойкостью цвета.
Дополнительной целью данного изобретения является разработка эффективного и экономически
целесообразного метода для реализации вышеупомянутых 65 целей.
Другие и другие важные цели данного изобретения станут ясны по мере дальнейшего описания.
Согласно настоящему изобретению, мы начинаем с соединения 2-амино-1-селеноантрахинона, как описано в
параллельно рассматриваемой заявке № 21643/133 (серийный номер 423446). В качестве исходного
материала может выступать сам 2-аминоантрахинон 75 1-селенол или его соли щелочных металлов; то есть
селенолаты. Мы также можем начать с солей, образующихся при реакции с аминогруппой, например, с
сульфата 2-аминоантрахинон-1-селенола. Наконец, мы можем начать с соответствующих лейкопроизводных
или, наоборот, с диселенидных производных, полученных мягким окислением указанных селенолов или
селенолатов. Последние 85 упомянутых соединений особенно подходят в тех случаях, когда необходимо
использовать процесс с серной кислотой и альдегидом в соответствии с процедурой (2), изложенной ниже. 90
Если необходимо получить антрахинон-селеназол, замещенный в ядре простыми заместителями, такими как
галоген или метильные группы, в качестве исходного материала можно выбрать соответствующие
ядерно-замещенные 2-амино-95 антрахинон-1-селенолы или селенолаты 423,447.
Затем это исходное вещество может быть преобразовано в соответствующий селеназол путем реакции с
«азолирующим агентом» X, то есть соединением типа R-C, где R представляет собой алкильный, арильный
или аралкильный остаток, X — атом водорода или галогена, а Y — атом кислорода.
Следует отметить, что данное определение включает в себя вещества, типичными представителями которых
являются бензоилхлорид и бензальдегид. В группу альдегидов это определение включает как свободные
альдегиды, так и продукты их присоединения и полимеризации, типичными представителями которых
являются продукты присоединения альдегида к бисульфиту.
Иными словами, это определение включает вещества, которые в условиях реакции, более подробно
изложенных ниже, разлагаются, высвобождая свободный альдегид.
Реакцию можно осуществить одним или двумя способами: (1) вещество может быть суспендировано в
безводной органической жидкости, такой как нитробензол или дихлорбензол, и прореагировать с
ацилгалогенидом, или (2) оно может быть суспендировано или растворено в серной кислоте и прореагировать
с альдегидом. Во многих случаях реакция легко начинается при обычных температурах и протекает
самостоятельно на протяжении большей части превращения. Однако для обеспечения полного протекания
реакции целесообразно медленно нагревать реакционную массу и поддерживать ее при повышенной
температуре в течение некоторого времени.
В случае предварительной обработки ацилгалогенидами эта температура предпочтительно составляет
приблизительно температуру кипения смеси или близкую к ней. В случае обработки альдегидами температура
составляет от 50 до 900 °C.
Этого будет достаточно.
Как уже указывалось, в альдегидной процедуре предпочтительнее начинать с диселенида, а в
ацилгалогенидной — с селенолата; однако строгое соблюдение этих правил не обязательно.
В результате вышеуказанной реакции образуются соединения общей формулы:
o:;e- c-, где R имеет то же значение, что и выше, а именно, может обозначать алкил, 50 arvl или аралкил, в
зависимости от выбранного азолирующего агента. При желании можно выбрать азолирующий агент,
имеющий две азолирующие группы, а именно одну из общей формулы: 55 X\ X y. /C -E C, где R обозначает
алкилен.
остаток арилена или алкарилена, где X обозначает водород или галоген, а Y — кислород. Или же может
использоваться азоилирующий агент общей формулы:
Xx X ya C C / %y 1, например, простые соединения, оксалилхлорид, глиоксаль и производные последнего,
такие как сульфат глиоксаля.
В случаях такого общего типа полученное соединение содержит две антрахинонселеназольные группы и
может быть представлено общей формулой:
0 S e-C I k C _e_ Ct-_ N Терефталилхлорид Изофталилхлорид Тререфталил-о-бензоилхлорид
Тримезилхлорид Дифенил-4,4'-дикарбоновая кислота хлорид Оксалилхлорид ,, Адипилхлорид
Малонилхлорид Сукцинилхлорид Бензалальдегид Терефталальдегид Глиоксальсульфат и ряд других.
423,447 Все эти соединения успешно замыкают кольца, и большинство из них дают кубовые красители,
окрашивающие хлопок в оттенки между зеленовато-желтым и оранжевым. В качестве кубовых красителей
соединения, содержащие две антрахинонселеназольные группы, как правило, превосходят
моно-антрахинонселеназолы.
Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами, в которых указанные детали
являются весовыми частями.
Пример А. Г-н ЛЕ 1.
648 Части 2-аминоантрахинон-1-селенолата натрия (2 моль), приготовленного, например, согласно Примеру 1
заявки № 21643/33 (серийный номер 423446), суспендируют в 7800 частях сухого нитробензола, и добавляют
203 части терефталилхлорида (1 моль). Синее твердое вещество быстро исчезает, и на его место приходят
мелкие желтые частицы и оранжевые игольчатые кристаллы. Смесь затем медленно нагревают примерно до
180 °C и выдерживают при этой температуре в течение четырех часов, в течение которых она зеленеет.
Полученную таким образом суспензию красителя фильтруют в горячем состоянии, а осадок промывают
спиртом и горячей водой. После сушки краситель образует желто-зеленый порошок, который может быть
очищен фракционной кристаллизацией из серной кислоты, купажированием или обработкой окислителями,
такими как гипохлорит натрия.
Очищенный продукт представляет собой желтое твердое вещество, дающее желтый раствор в
концентрированной серной кислоте, а также коричневато-фиолетовый гидросульфитный раствор, из которого
хлопок окрашивается в насыщенные зеленовато-желтые оттенки.
Соседние файлы в папке патенты