Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Сорбция цезия-137

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
08.09.2026
Размер:
2 Мб
Скачать
☆
ко по содержанию всех макроэлементов, но и многих микроэ­лементов [76]. Количество в них таких важных элементов, как кальций, марганец, цинк, медь, кобальт, литий, йод и др., во много раз ниже, чем в почвах, обладающих высоким плодоро­дием. Поэтому следовало ожидать, что их дополнительное вне­сение на загрязненных радионуклидами почвах может привести к самым неожиданным эффектам [72].
В полевых опытах, проведенных в зоне отчуждения Черно­быльской АЭС, было установлено, что внесение в почву солей цинка, являющегося химическим аналогом и биологическим ан­тагонистом стронция, снижало в полтора-два раза накопление стронция-90 в растениях овса и люпина, внесение солей меди и лития – антагонистов цезия – в 2–2,5 раза снижало содержа­ние цезия-137. Особенно эффективным оказалось совместное внесение калия и названных микроэлементов.
Обсуждая механизмы действия микроэлементов, авторы подчеркивают, что цинк стимулирует в 4 раза накопление расте­ниями кальция, являющего антагонистом стронция, а медь уси­ливает в два с половиной раза накопление калия – антагониста цезия [149]. Математически достоверное снижение стронция-90 в сено-овсяной смеси установлено также при внесении молибде­на и бора на фоне фосфорных и калийных удобрений [177].
В экспериментах на картофеле после опрыскивания его бот­вы препаратами меди, магния и цинка наблюдались существен­ные различия в снижении поступления радионуклидов в клуб­ни картофеля в 1,4, 1,5 и 1,6 раза соответственно по сравнению с контролем [36]. Авторы допускают, что препараты микроэле­ментов, активизируя работу фотосинтетического аппарата, по­вышают его устойчивость, усиливая вынос радионуклидов в ве­гетативную массу картофеля, блокируют их отток в клубни.
Таким образом, макро- и микроэлементный состав почвы имеет огромное значение в жизни растений, а через них и в жиз­ни животных и человека. Количественные характеристики пере­хода радионуклидов из фуража в молоко, мясо и субпродукты зависят не только от таких факторов, как вид животного, его возраст, ритм и длительность поступления радионуклидов в ор-
41
ганизм, но и от количества в рационе стабильных изотопов, ком­плекса минеральных веществ и т. д.
Для использования в практической работе зооветспециали­стов в рекомендациях по ведению сельскохозяйственного про­изводства на территории радиоактивного загрязнения Респуб­лики Беларусь на 2021–2025 годы даны средние показатели КП цезия-137 и стронция-90 (% на 1 кг (л) продукта из суточного рациона в молочную и мясную продукцию животноводства и их предельное содержание в рационах (Бк/сут) (табл. 5) [145].
Таблица 5. Средние показатели коэффициентов перехода радионуклидов
из суточного рациона в молочную и мясную продукцию животноводства
и их предельное содержание в рационах [145]
Радионуклид
Вид продукции
Молоко коровье 1,0 10 000 0,14 2 600 Говядина 4,0 12 500 0,04 – Свинина 25,0 720 0,10 – Баранина 15,0
цезий-137 стронций-90
КП Бк /сут КП Бк/сут
3 333 0,10 –
После аварии на ЧАЭС появилась острая необходимость не только в установлении параметров перехода цезия-137 и строн­ция-90 из рационов сельскохозяйственных животных в продук­ты животноводства, но и в исследовании факторов, влияющих на перенос радионуклидов по трофическим цепям.
Все это потребовало, для ограничения облучения населе­ния, разработать, организовать и внедрить большой объем раз­нообразных противорадиационных мероприятий, во всех зве­ньях пищевой цепочки ведущей к человеку, в том числе в звене миграции «корм – животное». В первую очередь это касалось травоядных сельскохозяйственных животных: лактирующих коров, мясных бычков, овец, коз, кроликов, лошадей. Среди ука­занного перечня животных наибольшее значение имел крупный рогатый скот. Овцеводство в Беларуси после чернобыльской ка­тастрофы как отрасль животноводства на пострадавших терри­ториях была ликвидирована, разведение коз и кроликов культи-
42
вировалось только в ЛПХ, лошади практически не используют­ся в мясном производстве [76].
В звене «корм – животное» при уровне загрязнения кормов, не обеспечивающем соблюдения радиационно-гигиенических требований, имеется определенный набор контрмер для сниже­ния поступления радионуклидов в продукцию животноводства (молоко и молокопродукты, мясо и мясопродукты): уменьшение количества «грязного» корма путем разбавления «чистыми» кормами, перевод мясного скота на «чистые» корма за 2–3 меся­ца до убоя, скармливание животным специальных добавок-эн­теросорбентов, связующих радионуклиды и другие токсичные элементы в ЖКТ сельскохозяйственных животных [75, 159].
К числу эффективных контрмер по снижению перехода ра­дионуклидов в продукты животноводства относится примене­ние различного рода препаратов химического и природного про­исхождения. Среди них выделяют энтеросорбенты – препараты различной структуры и природы, осуществляющие связывание различных токсикантов в ЖКТ путем адсорбции, ионообмена, комплексообразования.
Энтеросорбенты должны отвечать следующим требова­ниям:
1) нетоксичность – препараты в процессе прохождения по желудочно-кишечному тракту не должны разрушаться до ком­понентов, которые при всасывании способны оказывать прямое или опосредованное действие на органы и системы;
2) нетравматичность – должны быть устранены механиче­ские, химические и другие виды неблагоприятного взаимодей­ствия со слизистой оболочкой полости рта, пищевода, желудка и кишечника, приводящие к повреждению органов;
3) хорошо эвакуироваться из кишечника и не иметь обрат­ных эффектов – усиления процессов, вызывающих диспепсиче­ские нарушения;
4) обладать высокой сорбционной емкостью по отношению к удаляемым компонентам химуса – для неселективных сорбен­тов должна быть сведена к минимуму возможность потери по­лезных компонентов;
43
5) отсутствовать десорбция веществ в процессе эвакуации и изменение рН среды, способной привести к неблагоприятным проявлениям [61, 69, 75, 189].
В качестве энтеросорбентов, применяемых в ветеринарии, до сих пор в основном используются пористые углеродные адсор­бенты, в частности, активированные угли различного происхож­дения. В то же время существует большой класс природных си­ликатных сорбентов – глинистых минералов-алюмосиликатов, имеющих высокие адсорбционные и каталитические свойства.
Действие сорбентов основано на избирательной сорбции це­зия-137 из жидкой фазы химуса. При прохождении кормовых масс по ЖКТ сорбенты прочно связывают цезий-137 и выводят из организма с каловыми массами [63, 198, 209, 214].
Особое место среди сорбентов занимают препараты берлин­ской лазури. Известно, что препараты берлинской лазури уже более двух столетий применяются в качестве красителей, в осо­бенности в полиграфической промышленности, и технология этих препаратов хорошо отработана. Ограничение всасывания цезия-137 в желудочно-кишечном тракте животных с помощью берлинской лазури было установлено еще до аварии на ЧАЭС, и для этих целей в ФРГ налажено производство аммониевого же­лезогексацианоферрата (АЖФ). Использование его в дозе 3 г/сут на голову у крупного рогатого скота позволяло эффективно свя­зывать цезий-137 в ЖКТ и удалять из организма с фекалиями. Важным преимуществом АЖФ являлось еще и то, что частицы его не проникают через биологические мембраны и не оказыва­ют токсического эффекта на организм животных [63].
Имеющийся в кристаллической решетке ферроцианидов ка­тион аммония NН 4+, вступает в ионно-обменные реакции с ио­нами щелочных элементов, в результате которых они необмен­но поглощаются ферроцианидами с образованием комплексных соединений. По прочности связи с ферроцианидами установлен следующий убывающий ряд: цезий > рубидий > калий > натрий. Цезий связывается ферроцианидом в 1 000 раз больше, чем ка­лий. Прочность связи определяется ионным радиусом элемента. Поэтому введение ферроцианидов не уменьшает содержание
44
в организме натрия и калия и не нарушает натриево-калиевый обмен. В настоящее время ферроцианиды являются самым эф­фективным сорбентом цезия, в том числе радиоактивного [45, 76, 111, 115, 128, 130].
Департаментом ветеринарии Минсельхозпрода России для снижения перехода изотопов цезия из кормов в продукцию жи­вотноводства разрешено применение неорганических сорбентов из класса ферроцианидов. Действующим началом всех сорбен­тов является гексацианоферрат (II) железа (III)-аммония или смешанная соль железа (III)-калия.
Среди энтеросорбентов известна кормовая добавка для жи­вотных, содержащая цеолит и обеспечивающая выведение свин­ца и кадмия из организма животных [40].
По имеющимся данным [174], природный цеолит ирлит-1 из месторождения на территории РСО-Алания превосходит другие цеолиты по адсорбированию солей тяжелых металлов благода­ря наличию открытой жесткой микропористой кристаллической решетки каркасного типа. Недостатком цеолитов является их низкая деактивирующая активность, т. е. недостаточная способ­ность абсорбировать и выводить из организма радионуклиды цезия и стронция, которыми загрязнены большие площади на территориях, подвергшихся воздействию техногенных аварий и испытаний ядерного оружия [8, 176].
С целью повышения детоксицирующей активности кормо­вой добавки путем адсорбции и выведения из организма живот­ных радионуклидов цезия и стронция предложена кормовая до­бавка – энтеросорбент, содержащая цеолит, серу и ферроцианид железа [84]. Введение в состав предлагаемой кормовой добавки ферроцианида железа приводит к образованию химических со­единений с изотопами радионуклидов, которые не всасываются в ЖКТ и не поступают далее в организм животных.
Известен способ получения неорганических сорбентов на носителе [173]. Активированный углеродный материал после специальной подготовки обрабатывают кислым раствором фер­роцианида калия и отмывают водой. Полученный ферроцианид­ный сорбент дополнительно подвергают термообработке при
45
температуре 120–150 °С. Эти материалы обладают более высо­кой концентрацией микрокристаллической фазы, не зависящей от количества ионообменных групп углеродного носителя и от его типа, и более высокими сорбционными свойствами.
Имеется способ получения композиционного ферроцианид­ного сорбента на основе пористого носителя, в качестве которо­го берут гранулированную древесную целлюлозу, волокнистую хлопковую целлюлозу или активированный уголь [16, 171].
Наиболее близким к указанному выше изобретению по тех­нической сущности и достигаемому результату является способ получения содержащих гексацианоферраты металлов сорбентов на основе целлюлозных (углеродсодержащих) носителей [170].
Предлагается кормовая добавка для животных, содержащая комбикорм, а также сорбенты радионуклидов и токсичных эле­ментов [85]. В качестве сорбентов радионуклидов и токсичных элементов добавка содержит ферроцин и вермикулит, дополни­тельно включает тиосульфат натрия и лигногумат натрия при следующем соотношении компонентов, мас. %: ферроцин – 0,1– 0,15, вермикулит – 15,0–20,0, тиосульфат натрия – 0,05–0,1, лиг­ногумат натрия – 0,4–0,6, комбикорм – остальное.
Проведены исследования для снижения перехода радиону­клидов цезия из загрязненных кормов в продукцию животно­водства (мясо, молоко). В корм для животных вносили сорбент – отход процесса деметаллизации и осветления виноматериалов, содержащий ферроцианид переходного металла и бентонит, в количестве 0,01–0,1 г/кг живого веса в сутки в пересчете на ферроцианид переходного металла, а также ферроцианид с дру­гими веществами. Это обеспечивало снижение радионуклидов в мягких тканях животных по сравнению с контрольной груп­пой в 25–30 раз [85, 95].
Предлагается способ [166] кормления КРС, включающий вве­дение в рацион животных ферроцина-2 – ветеринарного аналога фармакопейного препарата, отличающегося меньшим количе­ством стадий отмывки конечного продукта реакции от раствори­мых солей железа и калия, что значительно снижает стоимость сорбента и улучшает экологию его производства. В рацион жи-
46
вотных вводят ферроцин-2 в суточной дозе 3–5 г/животное один раз в сутки во время утреннего или вечернего кормления в тече­ние всего периода скармливания загрязненных кормов.
Известен способ [172] получения препарата для выведения радиоактивного цезия из организма животного, включающий смешивание основы с сорбентом. В качестве основы использу­ют натуральную биологически активную кормовую добавку, со­держащую в мас. %: мед 1,5–2,0, прополис 2,0–2,5, пергу 30,0– 35,0, обножку 15,0–17,0, пчелиный яд 0,5–1,0, пчелиный расплод в разных стадиях развития 5,5–6,0, маточное молоко 3,5–4,0, восковую моль и их личинки 2,5–3,0, воск 5,0–7,0, пчелиный подмор – 7,0–8,0 и травяную муку – остальное. В качестве сор­бента берут очищенную фракцию бентонита, полученную пу­тем предварительной обработки бентонита соляной кислотой.
В патенте [71] описана капсула, содержащая порошок восста­новленного железа, связующее вещество в виде воска и ферроцин в качестве энтеросорбента, активного в отношении радионукли­дов, при следующем соотношении ингредиентов, мас. %: фер­роцин – 40, порошок восстановленного железа – 40, пчелиный воск – 20, при этом капсула выполнена в форме цилиндрической пилюли с конусовидным затупленным концом. Техническим ре­зультатом изобретения является повышение эффективности свя­зывания и выведения радионуклидов из организма животных.
Предлагается композиция (в виде таблетки) с радиопротек­торным действием «Софилар», содержащая 1–3 % дигидроквер­цетина и 99–97 % арабиногалактана. Композиция предназначе­на для приема внутрь [55].
Описан способ введения в основной рацион птицы железосо­держащего препарата «Бифеж», содержащего до 10 % ферроци­на [127].
Описан состав [151] кормовой добавки с энтеросорбционны­ми свойствами:
– ферроцин – комплексообразующее соединение избира­тельного действия, образует стойкие малодиссоциирующие со­единения с радионуклидами цезия и рубидия, прочно связывая и предупреждая их всасывание из кишечника;
47
– вермикулит – минерал из группы гидрослюд слоистого строения, используется в качестве кормовой добавки, являясь источником макро- и микроэлементов, сорбент цезия;
– лигногуматы натрия – применяются в качестве кормовых добавок для увеличения продуктивности животных и для лече­ния некоторых заболеваний;
– гипосульфит натрия – серосодержащий препарат, приме­няемый в качестве антидота при интоксикации тяжелыми ме­таллами; предложено применение препарата для обезврежива­ния кормов, контаминированных ртутью, свинцом и другими тяжелыми металлами, микотоксинами, нитратами.
Исследования по изучению эффективности ферроцианидов проводились во многих странах. Так, Б. А. Попов, А. Т. Иван­ников (1990) [цит. по 190] изучали эффективность сорбента фер­роцина в зависимости от дисперсности его частиц. Было уста­новлено, что образцы дисперсностью от 0,001 до 0,03 мм равно­эффективно снижали накопление цезия-137 в организме крыс на 97 %. Ферроцин с размером гранул 0,6 мм удалял из организма до 73 % радионуклида. Измельчение этих препаратов до мелко­дисперсного порошка увеличило их эффективность до 96 %. Ав­торы рекомендуют производить ферроцин в виде мелкого зер­нистого порошка.
Е. А. Маяков и соавт. изучали влияние длительного (до 120 дней) поступления ферроцина (2 г/гол. в сутки) на клини­ко-гематологические и патолого-морфологические показатели у овец. Количество лейкоцитов, эритроцитов, гемоглобина в пе­риферической крови было в норме. Гистологические исследова­ния внутренних органов не выявили их изменений. Метки уг­дерода-14 и железа-59, которыми был помечен препарат, отсут­ствовали в органах и тканях. Это свидетельствует о транзитном прохождении ферроцина по ЖКТ [79].
По данным Р. М. Алексахина, добавка в корм животных фер­роцианидов способна изменить эффективность метаболизма це­зия-137 и снизить его концентрацию в молоке и мясе жвачных животных до 5 раз [10, 11].
48
В. В. Гизе (1989) [цит. по 190], используя аммоний гексациа­ноферрата (АГЦФ) удалось снизить у опытных животных (круп­ного рогатого скота) по сравнению с контрольными содержание цезия-137 в мясе до 75–93 %.
В работе [60] представлена эффективность новых рецептур кормовых добавок на основе гексацианоферрата (II) калия-же­леза (III) в сравнении с сорбентом «Бифеж» по показателю сни­жения перехода цезия-137 в молоко и мясо. Испытания были вы­полнены в производственных условиях на базе СПК «Рабочий» Гордеевского района Брянской области. Применение ферроцин­содержащих препаратов в составе новых рецептур комплексных кормовых добавок позволило снизить концентрацию цезия-137 в молоке коров в 2–4 раза на 15-е сутки и до 5 раз на 30-е сутки по сравнению с контролем.
J. Pearce (1989) [цит. по 190] для снижения перехода цезия-137 из корма в мышечную ткань к содержимому рубца овец добав­лял органоминеральную капсулу, содержащую берлинскую лазурь. Изучали снижение поступления цезия-137 из силоса 750–800 Бк/кг в организм овец при добавлении 40, 80 и 120 мг/сут берлинской лазури. Через 9 сут максимальная концентрация це­зия-137 наблюдалась в контроле (1069 Бк/кг), минимальная – при даче 80 мг препарата в сутки (614 Бк/кг).
Г. Г. Нуриев и соавт. [125] коровам, получавшим радиоактив­но загрязненный корм, скармливали препарат «Бифеж» (90 % измельченной древесины хвойных пород и 10 % ферроцианида калия) в дозе 30 г на голову в сутки. Установлено, что при по­ступлении в организм цезия-137 в количестве 13,4 кБк/сут при­менение бифежа в течение 20 дней способствовало снижению радиоактивности молока на 39 %, мышц – на 33,9 %.
По данным Н. П. Архипова и соавт. [19], при применении на коровах ферроцина, бифежа, ЦИИОМ закономерных различий в накоплении и распределении цезия-137 в мышцах и молоке не обнаружено. При активности суточного рациона 12–55 кБк/сут активность молока у опытных животных была в 10 раз ниже, чем у контрольных.
49
В работе [114] представлена оценка эффективности система­тического комплексного применения комбикормов с ферроци­ном на дойных коровах в 17 «критических» сельскохозяйствен­ных предприятиях юго-западных районов Брянской области.
После чернобыльской аварии в ряде западных стран, таких как Германия, Норвегия, Австрия, Франция и др., проведено изучение использования препаратов на основе ферроцианидов для снижения накопления цезия-137 в организме различных сельскохозяйственных животных и их продукции. Соединения ферроцианидов представляют собой окрашенные комплексы, состоящие из гексациановой части и таких катионов, как желе­зо, никель, медь, кобальт. Соединения связывают ионы цезия в обмен на моновалентный катион. Наиболее изучены и извест­ны следующие соединения: гексацианоферрат аммония-железа
Fе[Fе(СN)6], гексацианоферрат калия-железа KFе[Fе(СN)6],
NН
4
гексацианоферрат железа Fе4[Fе(СN)6]3, ферроцин – смесь 95 % Fе4[Fе(СN)6]3 и 5 % KFе[Fе(СN)6], бифеж – смесь 10 % ферроци­на и 90 % целлюлозы [172]. Применяли данные соединения фер­роцианидов в качестве добавок в корма загрязненных рационов. Показано, что под действием соединений ферроцианидов про­исходит снижение всасывания цезия-137 в ЖКТ. Одновременно с этим происходит связывание в ЖКТ и эндогенного цезия-137, выделяемого из организма в просвет кишок. Для поддержания данных процессов необходимо постоянное поступление соеди­нений ферроцианидов в пищеварительный тракт. Для живот­ных на откорме соединения ферроцианидов можно применять в течение последних 1–2 месяцев перед убоем, в то время как у лактирующих коров и коз они должны вводиться в рационе ежедневно [145].
Лабораторные эксперименты и полевые испытания, прове­денные в коллективных и личных подсобных хозяйствах в те­чение послеаварийных лет в Беларуси, Российской Федерации и Украине, показали, что применение соединений ферроциа­нидов эффективно для снижения миграции цезия-137 в молоко и мясо животных. Также было установлено, что в токсиколо­гических исследованиях не было отмечено отрицательных эф-
50