Удивительная девятка (d-элементы VIII группы). Учебное пособие

После фильтрации и сушки палладозоаммина его направляют на прокаливание:

[

раствором хлористого аммония. На этом очистка еще не окончена. Осадок загружают в котел с соляной кислотой и нагревают несколько часов. Происходит реакция:

Образуется триамминтрихлорид родия(III) – вещество ярко-желтого цвета, его промывают водой и затем приступают к выделению металлического родия. Соль загружают в печь и прокаливают при 800‒900 0С. Образуется порошкообразный продукт – смесь родия с его оксидами. После охлаждения порошок промывают царской водкой для удаления оставшихся неблагородных примесей. Затем снова загружают в печь и восстанавливают до металла, прокаливая в атмосфере водорода. Таков один из путей получения чистого родия.

родий-иридиевого концентрата в виде смешанных солей аммония и натрия ‒ (NH4)2Na[Rh(NO2)6)] и (NH4)2Na[Ir(NO2)6)] ‒ производят высаливание. Его суть заключается в том, что при повышенных концентрациях иона натрия наблюдается различная растворимость нитрокомплексов платиновых металлов в водных растворах: комплексы платины, палладия и рутения почти полностью остаются в растворе, иридий остается в растворе на 90–95%, а родий высаливается в виде гексанитрородиат(III) натрия Na3[Rh(NO2)6]. Выход близок к 100%. Вначале родиего-иридиевый концентрат растворяется в соляной кислоте:

виде указанной комплексной соли. Если, по данным анализа, в растворе есть рутений, то к содержимому реактора добавляется хлорид аммония до отсутствия рутения в пробе. При осаждении

пентахлоронитрозорутенат аммония прокаливают в электрических печах при 900 0С. Губчатый рутений отмывают водой от хлорида натрия, далее – от кремнезема смесью плавиковой и серной кислот, после чего рутений восстанавливают в трубчатой печи в атмосфере водорода.

массу обрабатывают смесью соляной и азотной кислот непосредственно в перегонном аппарате – для отгонки OsO4. Оксид улавливают щелочным раствором и получают раствор осмиевокислого натрия Na2OsO4. Последний обрабатывают гипосульфитом, после чего осмий осаждают хлористым аммонием NH4Cl в виде соли Фреми: [OsO2(NH3)4]Cl2. Этот осадок промывают, фильтруют, а затем прокаливают в восстановительном пламени и получают губчатый осмий. Затем губчатый осмий чистят, обрабатывая плавиковой и соляной кислотами, и восстанавливают в электропечи в струе водорода. Так получают осмий чистотой до 99,9 %.

Годом начала изучения химии комплексных соединений в КНИТУ (тогда КХТИ ‒ Казанском химико-технологическом институте) на кафедре неорганической химии можно считать 1941 год. В это время в Казань был эвакуирован Ленинградский технологический институт им. Ленсовета, в том числе и кафедра неорганической химии во главе с ее заведующим профессором А.А. Гринбергом.

Александр Абрамович Гринберг (2.05.1898 – 16.07.1966). Советский химик-неорганик. Академик АН СССР (с 1958 г.). Родился в Петербурге. Окончил Ленинградский университет

платины и других благородных металлов АН СССР, одновременно (1928 – 1947 г.) в 1-м Ленинградском медицинском институте (с 1932 г. – профессор). С 1936 г. профессор Ленинградского технологического института. В

Александр Ерминингельдович Арбузов (12.10.1877 –

2

фосфороргаников, ученик А.М. Зайцева. Закончил Казанский университет. С 1911 г. – профессор Казанского университета. По его инициативе в Казани был создан научно­исследовательский химический институт им. А.М. Бутлерова при Казанском университете; был создан институт органической и физической химии АН СССР, носящий ныне его имя. В своих исследованиях А.Е. Арбузов развивал теорию химического строения Бутлерова, преимущественно на фосфорорганических соединениях. В магистерской диссертации "О строении фосфористой кислоты и ее производных" (1905г.) Арбузов установил химическое строение этой кислоты, над чем тщетно трудились многие иностранные ученые 19 века; открыл каталитическую реакцию перегруппировки средних эфиров той же кислоты, получившей наименование арбузовской перегруппировки, или изомеризации, и являющуюся одним из важнейших методов синтеза фосфорорганических соединений. В докторской диссертации "О явлениях катализа в области превращений некоторых соединений фосфора" (1915 г.) Арбузов распространил свои представления на эфиры фенилфосфинистых и других кислот.

А.Д. Троицкая (28.10.1915 ‒ 25.07.1979), первая совместная аспирантка А.А. Гринберга и А.Е. Арбузова, стала изучать комплексные соединения Pt(II) с фосфорорганическими лигандами.

Таким образом, к началу 40-х годов ХХ столетия данная область была изучена крайне мало. В 1944 г. А.Д. Троицкая представила кандидатскую диссертацию "Комплексные соединения двухвалентной платины с производными фосфористой кислоты". В ней, в частности, было показано, что находящиеся во внутренней координационной сфере Pt(II) триэтилфосфит и диэтилфосфористая кислота обладают более сильным транс-влиянием по сравнению с азотсодержащими лигандами, тиомочевинной и галогенид-ионами.