Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Термодинамика и молекулярная физика. Учебное пособие

.pdf
Скачиваний:
1
Добавлен:
07.09.2026
Размер:
1 Мб
Скачать
☆
5.4 Адиабатический процесс 51
5.3 Изобарический процесс
В процессе изобарического расширения газ совершает работу, и одновременно
к нему подводится тепло:
A
= P (V
P
2
QP=
=
1
γ
T dSP=
P (V
γ − 1
Изменение энтропии при изобарическом расширении:
2
γ
γ − 1
− V
− V
2
νR
)= νR
1
)= νR (T
1
V
2
T
dV =
V
V
1
γ
γ − 1
(T
− T
), (5.7)
2
1
V
2
P
dV =
V
1
).
1
γ − 1
− T
2
γ
(5.8)
(S
2
− S
)
= νR
1
P
γ
γ − 1
ln
V
2
V
1
= νR
γ
γ − 1
ln
T
2
. (5.9)
T
1
Подведенное тепло в изобарическом процессе идет как на производство рабо-
ты, так и на увеличение внутренней энергии газа.
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Обратим внимание на то, что в некоторых равенствах (5.6)–(5.8) присутствует коэффициент ν (количество молей), а в некоторых отсутствует. Он появляется в тех формулах для экстенсивных па­раметров, которые содержат в качестве сомножителей только ин­тенсивные величины.
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Рис. 5.3 – Изобарический процесс в двух фазовых плоскостях
5.4 Адиабатический процесс
В этом процессе по определению энтропия не изменяется, а тепло не подво-
дится и не отводится: QS= 0. Работа вычисляется так:
γ−1
γ
P P
2
1
AS=
V
2
P dV = P1V
V
1
V
2
dV
P1V
γ
1
γ
V
V
1
=
γ − 1
1
1 −
γ−1
V
1
V
=
2
νRT γ − 1
1
1 − 
. (5.10)
52 Глава 5. Изопараметрические процессы идеального газа
Очень полезная формула для изменения температуры при адиабатическом из­менении объема газа:
T
2
S= 
T
1
γ−1
V
1
V
=
2
S
γ−1
γ
P
2
P
. (5.11)
1
S
Рис. 5.4 – Адиабатический процесс в двух фазовых плоскостях
В адиабатическом процессе газ совершает работу исключительно за счет убыли своей внутренней энергии, поэтому при расширении его температура понижается. Именно понижение температуры газа при адиабатическом расширении приводит к тому, что температура атмосферы понижается с увеличением высоты.
5.5 Политропический процесс
Ранее уже было введено понятие теплоемкости системы (3.13). Очевидно, что как работа или количество тепла, теплоемкость есть функция процесса и приобре­тает однозначный смысл только при указании условий нагревания тела. Частными случаями являются теплоемкости при постоянном объеме CVи постоянном давле­нии CP. Определим выражения для CVи CP, но теперь через функции со стояния системы, используя определение (4.6) и тождество (4.9):
C
δQ
=
V
dT
V= T
C
P
= T
∂S
∂T
∂S ∂T
V= 
∂U
, (5.12)
∂T
V
. (5.13)
P
Для одного моля идеального газа из выражений (5.6) и (5.8) легко получить уже известные нам соотношения (3.14) и (3.15):
CV=
νR
γ − 1
, CP= νR
γ
. (5.14)
γ − 1
Так как условия нагревания газа могут быть совершенно разными, то и теп­лоемкости могут быть различными. Возможны даже отрицательные теплоемкости, когда подвод тепла сопровождается понижением температуры газа.
5.5 Политропический процесс 53
Выведем закономерности для общего случая произвольной, но постоянной теп-
лоемкости C.
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Процесс, в котором теплоемкость не зависит от температуры, называется политропическим.
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Для него с учетом (5.12) и (5.13) имеем
δQ = C dT = dU + P dV = CVdT + P dV. (5.15)
Это дифференциальное уравнение, определяющее зависимость V (T), выведе-
но с учетом того, что внутренняя энергия идеального газа не зависит от его объ­ема. Перепишем уравнение (5.15), воспользуемся уравнением состояния газа (5.1) и выражениями (5.14) для теплоемкостей:
(C − CV)dT = P dV → (C − CV)
CP−C
V
−
C−C
→ TV
V
= const → PVn= const, n =
dT
T
= νR
dV
V
= (C
− C
P
C − C C − C
dV
)
V
P
V
→
V
. (5.16)
Постоянная n называется показателем политропы. Из выражения (5.16) выте-
кают частные случаи особых политроп:
• изотерма (C = ∞ → n = 1),
• адиабата (C = 0 → n = γ),
• изобара (C = CP→ n = 0).
Исходя из величины произвольного показателя политропы n можно определить
величину соответствующей этому показателю теплоемкости:
C =
nCV− C
n − 1
P
= C
V
n − γ
. (5.17)
n − 1
Отсюда видно, что «отрицательная теплоемкость» (C < 0) может иметь место
при показателе политропы: 1 < n < γ.
Для политропического процесса аналогично тому, как это было сделано ранее, можно вычислить изменение энтропии, совершение работы и определить количе­ство подведенного тепла.
Например, работа ACпри политропическом расширении газа может быть най­дена из уравнения политропы (5.16):
AC=
V
2
P dV = P1V
V
1
V
2
dV
n
1
V
1
V
n
1
= P1V
которое справедливо для любого n ≠ 1.
n
1
1−n
V 1 − n
V
2
P1V
=
n − 1
1
1 −
V
1
n−1
V
1
V
, (5.18)
2
54 Глава 5. Изопараметрические процессы идеального газа
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Контрольные вопросы по главе 5
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1) В каком процессе газ не совершает работы?
2) В каком процессе газ совершает работу, но не меняет своей внутренней энергии?
3) Может ли расширяющийся газ увеличивать свою внутреннюю энергию?
4) Может ли уменьшаться температура идеального газа при подводе к нему дополнительного количества теплоты?
5) Одноатомный идеальный газ расширяется в политропическом процессе
3/2
PV
ширения?
6) Перечислите, в каких из рассмотренных процессов с идеальным газом под­водимое тепло пропорционально изменению абсолютной температуры?
= const. Подводится или отводится к газу теплота в процессе рас-
Глава 6
ВТОРОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ
6.1 Циклические (круговые) процессы
Рассмотрим на PV -плоскости равновесный циклический процесс, производи­мый над идеальным газом в определенном направлении, а также соответствующий ему цикл на TS-плоскости, как показано на рис. 6.1.
Рис. 6.1 – Циклический процесс в двух фазовых плоскостях
При расширении газа от V1до V2газ совершает некоторую работу, а при сжа­тии газа расходуется меньшая работа. Соответственно при увеличении энтропии от S1до S2в газ вводится некоторая тепловая энергия Q1> 0, а при уменьшении энтропии от газа отводится меньшее количество теплоты Q2< 0. В целом за цикл совершается не равная нулю работа A (численно она равна площади, ограничен­ной циклом на PV -плоскости) и газу сообщается не равное нулю количество тепла Q (численно оно равно площади, ограниченной циклом на TS-плоскости). Очевид­но, что обе площади должны быть равными, так как при полном обходе цикла и возвращении системы в исходную точку внутренняя энергия ее не изменяет­ся, а произведенная работа обязательно равна разности подведенной и отведенной тепловой энергии:
56 Глава 6. Второе начало термодинамики
δQ =dU +δA → Q = A. (6.1)
Если система обходит цикл по часовой стрелке, то работа A положительна и система переводит тепловую энергию в механическую. Такая система является тепловой машиной. Очевидно, что коэффициент полезного действия (КПД) теп­ловой машины η целесообразно определить как отношение произведенной работы к полученному от нагревателя количеству тепла:
A
Q
− Q2
η =
Q
1
=
1
. (6.2)
Q
1
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Холодильник мы вынуждены ввести в систему, чтобы обеспечить замкнутость процесса. На возвращение системы в исходное состо­яние необходимо затратить часть подведенной тепловой энергии, то есть потерять ее. Поэтому КПД тепловой машины всегда меньше 1.
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Если система обходит цикл против часовой стрелки, то работа отрицательна и система за счет совершения механической работы переносит тепло, отбираемое от холодного тела, к более нагретому телу. В этом случае система является ли­бо холодильной машиной, либо тепловым насосом. Циклы холодильной машины и теплового насоса одинаковы, а название зависит от назначения этого цикла: если цель устройства — охлаждать некоторое тело, то это холодильная машина, если же цель — нагреть какое-то тело за счет совершенной работы и тепла более холодного тела, то это тепловой насос.
Можно ввести параметр эффективности холодильной машины ξ, как отноше­ние отводимого от холодного тела тепла Q2к совершенной при этом работе:
Q
Q
ξ =
=
(1 − η)
1
A
2
A
=
1 − η
. (6.3)
η
Здесь мы подставили выражение для Q2, выраженное из (6.2). Эффективность ξ может быть как меньше, так и больше 1. Видно, что эффективность холодильной машины тем выше, чем ниже КПД тепловой машины, работающей по обратному циклу.
Для теплового насоса тоже можно ввести параметр эффективности ζ, равный отношению количества тепла Q1, переданного нагреваемому телу, к совершенной при этом работе:
Q
1
1
ζ =
=
A
> 1. (6.4)
η
Эффективность теплового насоса всегда больше 1! Например, можно для ра­боты теплового насоса использовать электрическую энергию. Тогда выделяемая устройством тепловая мощность будет существенно превышать мощность, потреб­ляемую от сети. Естественно, это будет иметь место только в случае отвода тепла от какого-то другого тела. Но это охлаждаемое тело может быть очень большим (например, вода в озере или воздух за окном), и изменением его температуры мож­но пренебречь. Тогда потребитель тепловой энергии получает большой выигрыш от работы теплового насоса по сравнению с обычным электрообогревателем поме­щения.
6.2 Цикл дизельного двигателя 57
6.2 Цикл дизельного двигателя
В качестве примера циклического процесса рассмотрим форму и параметры
цикла, который примерно соответствует работе дизельного двигателя.
Работа дизельного двигателя может быть примерно описана термодинамиче­ским циклом (см. рисунок 6.2), состоящим из изобары 1–2 (в этом режиме идет горение топлива) адиабатического расширения продуктов горения 2–3, изохориче­ского выпуска газов и забора нового воздуха 3–4, адиабатического сжатия воздуха 4–1. На правом рисунке показан этот же цикл в плоскости T –V.
Рис. 6.2 – Модель цикла дизельного двигателя. Минимальные объем, давление
и температура приняты за 1
Особенность работы дизельного двигателя состоит в сильном адиабатическом сжатии воздуха, в результате которого он нагревается до высокой температуры. В момент наибольшего сжатия в камеру сгорания подается порция топлива, кото­рое вспыхивает в нагретом сжатом воздухе (в отличие от карбюраторного бензино­вого двигателя, где топливо поджигается электрической искрой). В результате рас­ширения горячих продуктов сгорания поршень начинает совершать рабочий ход сначала примерно в режиме изобарического расширения (температура в камере сгорания, несмотря на расширение газа, продолжает расти в результате сравни­тельно медленного горения топлива), а после полного сгорания топлива расши­рение продолжается в адиабатическом режиме. В конце расширения выхлопные газы выходят из камеры сгорания (при постоянном объеме), а в нее поступает новая порция свежего воздуха, который за счет инерции механизма начинает адиа­батически сжиматься, и цикл повторяется.
Основными параметрами цикла Дизеля являются степень компрессии
Σ = V
maxVmin
, отношение объемов Σ1в процессе горения топлива и показатель
адиабаты рабочего газа γ.
В реальном двигателе показатель адиабаты меняется в процессе сжатия газа и горения топлива. Но если его приближенно считать постоянным, то можно рас­считать КПД указанного цикла. Он будет равен:
η = 1 −
γΣ
γ
Σ
1
γ−1
(Σ1− 1)
− 1
.
58 Глава 6. Второе начало термодинамики
6.3 Цикл Карно
Рассмотрим особый пример циклического процесса — так называемый цикл
Карно, состоящий из чередующихся двух изотерм и двух адиабат.
На PV -плоскости форма цикла зависит от сорта газа и его уравнения состоя­ния, тогда как на TS-плоскости цикл Карно для любых веществ имеет универса ль­ную форму прямоугольника, как показано на рисунке 6.3.
Рис. 6.3 – Цикл Карно в двух фазовых плоскостях
Из рисунка 6.3 вполне очевидна и формула для КПД цикла Карно, как отно­шение заштрихованной площади (Q = A) к площади под линией T
η =
T
1(S2
− S T
1
1(S2
)− T2(S
− S
1
− S
)
2
)
T1− T
1
=
2
. (6.5)
T
1
(S):
1
Из определения цикла Карно вытекают несколько важных утверждений, име-
ющих в термодинамике силу теорем:
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Теорема 1. КПД цикла Карно не зависит от выбора рабочего газа.
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Теорема 2. КПД цикла Карно (6.5) зависит только от отношения температур нагревателя и холодильника и не зависит от деталей конструкции машины.
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Теорема 3. КПД цикла Карно всегда меньше единицы и прибли­жается к ней только при стремлении температуры холодильника к абсолютному нулю.
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.3 Цикл Карно 59
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Теорема 4. КПД цикла Карно больше КПД любого другого равно­весного цикла, имеющего максимальную температуру нагревателя и минимальную температуру холодильника, равную соответству­ющим температурам цикла Карно.
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Доказательство
. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Доказательство Теоремы 4 можно получить из рисунка 6.3, на котором цикл Карно на TS-плоскости «объемлет» (сверху и снизу) произвольный цикл (показан штриховой линией). Обозначим заштрихованную площадь «объемлющего» цикла Карно как A0, а площади четырех угловых сегментов цикла Карно, не попадаю­щих в произвольный цикл, через q1, q2, q3, q4. Тепло, подводимое от нагревателя, в цикле Карно обозначим через Q0(это «площадь» T доказать, что КПД произвольного цикла η1= A
A
− (q
η1=
0
+ q2+ q3+ q
1
Q
− (q
0
1
+ q
)
2
удовлетворяет неравенству
1Q1
)
A
4
0
⩽
Q
0
1(S2–S1
= η0.
)). Нам необходимо
Это неравенство выполняется для неотрицательных величин qi, так как оно следует из очевидного неравенства:
q1+ q2+ q3+ q4⩾ η
0(q1
+ q
).
2
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Теорема 5. В силу Теоремы 4 и выражения для КПД цикла Карно (6.5) можно утверждать, что КПД любой тепловой машины всегда меньше 1!
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Из вышеперечисленных теорем вытекает одна из классических формулировок второго начала термодинамики: невозможно построить вечный двигатель второго рода, то есть такую периодически действующую машину, которая превращала бы все тепло, полученное от нагревателя, в работу (то есть имела бы КПД, равный единице).
Это свойство тепловой энергии — ее невозможность полностью переходить в механическую работу — тесно связано с понятием энтропии. Одним из следствий второго начала, в частности, является утверждение о том, что абсолютная энтропия всегда принимает неотрицательные значения.
Еще одно удивительное свойство энтропии проявляется в процессах выравни­вания.
60 Глава 6. Второе начало термодинамики
6.4 Возрастание энтропии в процессах выравнивания
Рассмотрим процессы выравнивания температуры, давления, расширение газа
в пустоту и смешивание двух разных газов.
Процесс выравнивания температуры
Пускай два тела с температурами T1> T2, образующие изолированную систему,
приводятся в контакт друг с другом, как показано на рис. 6.4.
Рис. 6.4 – Выравнивание температур между двумя частями
Хотя процесс выравнивания и неравновесный, его можно осуществить как по-
следовательность элементарных равновесных этапов. Пусть за некоторое малое время первое тело отдает тепло δQ (по договоренности о знаке количества тепло­ты δQ1= −δQ), а второе тело это тепло получает (δQ2= δQ). Если бы процесс был обратимым, то энтропия первого тела изменилась бы при этом на dS а второго — на dS
= δQT
2
соответственно. Но так как энтропия тела есть функция
2
= −δQT
1
его состояния, то ее изменение не зависит от того, каким способом тепло было отведено или подведено. Поэтому и для реального необратимого процесса эти вы­ражения остаются верными, а для изменения суммарной энтропии получим:
1
dS = dS1+ dS
= δQ
2
1
−
T
2
> 0. (6.6)
T
1
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Наибольший интерес здесь вызывает то, что в замкнутой изолиро­ванной системе (то есть помещенной в адиабат) полная энтропия при выравнивании температур между различными частями систе­мы не остается постоянной, а увеличивается! В этом состоит ко­ренное отличие неравновесных (необратимых) процессов от рав­новесных (обратимых). Ранее мы утверждали, что в равновесных процессах энтропия системы, помещенной в адиабат, не менялась по определению. Сейчас видно, что энтропия системы в адиабате все-таки может увеличиваться (только увеличиваться!), если в ней идет неравновесный процесс выравнивания температур.
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
,
1
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]