Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Статистическая физика. Часть 1. Термодинамика. Учебно-методическое пособие

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
07.09.2026
Размер:
1 Мб
Скачать
☆
СТАТИСТИЧЕСКАЯ ФИЗИКА. Часть 1. Термодинамика
41
1.6.3. Энтропия. Изменение энтропии.
Основное термодинамическое равенство
1.6.3.1. Примеры решения задач
Задача 1. Определить изменение энтропии 1 моля идеаль-
ного газа в политропном процессе с показателем политропы n.
Решение
В соответствии с основным термодинамическим тожде-
ством (1.8) для идеального газа,
V
dT p
dS C dV
TT

.
Из уравнения состояния идеального газа
pV RT
находим
pR
TV
.
Тогда
V
dT dV
dS C R
TV

. Интегрируя это уравнение, по-
лучаем
0
ln ln
V
S C T R V S
,
а изменение энтропии
22 11
ln ln
V
TV
S C R
TV
 
.
СТАТИСТИЧЕСКАЯ ФИЗИКА. Часть 1. Термодинамика
42
В политропном процессе
11
1 1 2 2
nn
TV T V

и
1
21 12
n
TV
TV

 
.
Поэтому
22 11
(1 ) ln ln
V
VV
S n C R
VV
 
или
2 1
( )ln
pV
V
S C nC
V
 
.
Изменение энтропии в политропном процессе можно запи-
сать в переменных Т1, Т2 или в переменных р1, р2:
2 1
()
ln
1
pV
C nC
T
S
nT

,
2 1
()
ln
Vp
nC C
p
S
np

.
Из полученных результатов видно, что адиабатный процесс
p
V
C
n
C

протекает без изменения энтропии (
0S
).
Задача 2. Используя тот факт, что энтропия – функция со- стояния, определить внутреннюю энергию 1 моль газа Ван-дер­Ваальса.
Решение
Из основного термодинамического тождества следует, что
11
VT
UU
dS dT p dV
T T T V





,
т.е. энтропию можно рассматривать как функцию состояния, за­висящую от температуры и объема. Поэтому
СТАТИСТИЧЕСКАЯ ФИЗИКА. Часть 1. Термодинамика
43
VT
UU
dS dT dV
TV



,
причем
1
VV
SU T T T


и
1
TT
S U p
V T V T



.
Дифференцируя эти соотношения – первое по V, а второе по Т, получаем:
22
1SU
T V T T V




   

и
22
22
1 1 1
TV
S U U p p
V T V T V T T T
TT

 


   

.
Из равенства правых частей этих соотношений следует, что
TV
Up
Tp
VT



.
Для 1 моль газа Ван-дер-Ваальса
2
a
p V b RT
V

 
.
Отсюда
2
()
RT a
p
Vb
V

, а
()
V
pR
T V b




.
Тогда
2
T
Ua
V
V



. С другой стороны
( , )U U V T
, и
СТАТИСТИЧЕСКАЯ ФИЗИКА. Часть 1. Термодинамика
44
2
V
VT
U U a
dU dT dT C dT dV
TV
V


.
Выполняя интегрирование, получаем
0V
a
U C T U
V
.
Задача 3. Найти уравнение адиабаты газа, состояние кото- рого описывается уравнениями
0
(1 ),p p T V

V
C const0, и p

– постоянные.
Решение
Из основного термодинамического тождества следует, что
1
V
T
dT U
dS C p dV
T T V






.
Т.к.
VV
Up
Tp
VT



, то
TV
Up
pT
VT



.
Таким образом,
V
T
dT p
dS C dV
TT




.
Из условия
0
(1 )p p T V

следует, что
0
V
p
p
T



.
Тогда
СТАТИСТИЧЕСКАЯ ФИЗИКА. Часть 1. Термодинамика
45
0V
dT
dS C p dV
T

.
Интегрирование этого равенства приводит к выражению для энтропии
00
ln
V
S S C T p V
.
Т.к. в адиабатном процессе
S const
, то уравнение адиаба-
ты имеет вид:
0
ln
V
C T p V const

.
1.6.3.2. Задания для аудиторного и
самостоятельного выполнения
1.34. Найти изменение энтропии одного моля идеально-
го газа в простейших изопроцессах.
Ответ:
2
1
ln
V
SR
V

при
T const
;
2 1
ln
p
T
S С
T

при
p const
;
2 1
ln
V
T
SC
T

при
V const
.
1.35. Каждый из сосудов содержит по одному молю
идеального газа с температурами Т1 и Т2. Сосуды приводят в соприкосновение до установления равновесия. Определить изменение энтропии.
Ответ:
2
12
12
()
ln
4
V
TT
SC
TT

.
СТАТИСТИЧЕСКАЯ ФИЗИКА. Часть 1. Термодинамика
46
1.36. Каждый из сосудов содержит по одному молю
идеального газа с одинаковыми температурами и давлениями
р
1
и р2. Сосуды соединяют. Определить изменение энтропии в
результате установления равновесия.
Ответ:
2
12
12
()
ln
pp
SR
pp

.
1.37. В двух сосудах V1 = V2 = V находятся различные
идеальные газы при одинаковых давлениях и температурах. Сосуды соединяют. Определить изменение энтропии вслед­ствие диффузии, если молярная масса первого газа 1. Масса первого газа m1, его молярная масса М1.
Ответ:
1
1
2 ln 2
m
SR
M

.
1.38. Определить энтропию газа Ван-дер-Ваальса, если
его калорическое уравнение имеет вид
V
a
U C T
V

и
V
C const
.
Ответ:
ln ln( )
V
C T R V b const
или
1
()T V b const

.
1.39. Исходя из того, что энтропия – функция состояния,
определить внутреннюю энергию газа, если его состояние описывается уравнением Бертло1
2
a
p V b RT
TV

 
. Считать, что CV = сonst.
1
Бертло Пьер Эжен Марселен (1827-1907) – французский физико-химик.
СТАТИСТИЧЕСКАЯ ФИЗИКА. Часть 1. Термодинамика
47
Ответ:
0
2
V
a
U C T U
VT
.
1.40. Изобразить цикл Карно на T – S диаграмме. Вы-
числить КПД в этих переменных.
Ответ:
2 1
1
T T

.
1.41. В двух одинаковых сосудах находятся одинаковые
идеальные газы различной массы (m1 и m2) при одинаковой температуре. Сосуды соединяют. Определить изменение эн­тропии.
Ответ:
12
ln2
mm
SR
M

.
1.42. Используя тот факт, что энтропия является функ-
цией состояния, определить внутреннюю энергию газа, урав­нение которого имеет вид:
0
(1 )p p T V

,
V
С const
.
Ответ:
2
0 0 0
( /2 )
V
U C T p V V U
.
1.43. Найти уравнение адиабаты для газа, подчиняюще-
гося уравнениям
00
1 ( ) ,V V T T
0,
T
V
p



p
C const
.
Ответ:
0
ln
p
C T V p const

.
1.44. Определить изменение энтропии 1 моль идеально-
го газа в процессе, состоящем из двух последовательных: изобарного, в котором объем меняется от значения V до 2V, и изотермического, в котором объем вновь уменьшается до значения V.
СТАТИСТИЧЕСКАЯ ФИЗИКА. Часть 1. Термодинамика
48
Ответ:
ln2
V
SC
.
1.45. Для газа Ван-дер-Ваальса показать, что
V
C
не за-
висит от объема.
1.46. Используя основное термодинамическое тожде-
ство, доказать, что
2
0
()
V
TV
С

 
,
где
0
1
p
V
VT



– коэффициент теплового расширения,
0
1
T
V
Vp




– коэффициент изотермического сжатия,
0
1
S
V
Vp




– коэффициент адиабатического сжатия.
Методические рекомендации: на практических занятиях рекомендуется выполнение примеров 1–3, заданий 1.34–1.36 и 1.39.
1.6.4. Характеристические функции
1.6.4.1. Примеры решения задач
Задача 1. Для одного моля идеального газа записать термодинамические потенциалы U, S, H, F и G в их характе­ристических переменных. Считать, что Ср и CV – постоянные.
СТАТИСТИЧЕСКАЯ ФИЗИКА. Часть 1. Термодинамика
49
Решение
а. Внутренняя энергия U является характеристической функцией переменных S и V. С другой стороны, для идеаль­ного газа
0V
U C T U
, (1)
0
ln ln
V
S C T R V S
. (2)
Из последнего соотношения выражаем температуру Т через энтропию S и объем V:
00
1
V V V
S S S S
R
C C C
T V e V e


.
При этом
0
1
0
V
SS
C
V
U C V e U

. (3)
б. Энтропия S является характеристической функцией внутренней энергии U и объема V. Поэтому из (1) выразим Т через U:
0
V
UU
T
C
и подставим это выражение в (2). В результате получаем
00
ln( ) ln ln
V V V
S C U U C C R V S
. (4)
СТАТИСТИЧЕСКАЯ ФИЗИКА. Часть 1. Термодинамика
50
в. Энтальпия Н является характеристической функци- ей энтропии S и давления р. Для идеального газа
0V
H C T U pV
.
Из уравнения Менделеева-Клапейрона
pV RT
. По-
этому
0p
H C T U
. (5)
С учетом уравнения состояния идеального газа выраже­ние для энтропии (2) можно записать в виде:
00
ln ln ln ln ln
pp
S C T R p R R S C T R p S
. (6)
Отсюда получаем
0
1
p
SS
C
T p e
. (7)
С учетом (5) энтальпия в переменных S и р имеет вид:
0
1
0
p
SS
C
p
H C p e U

. (8)
г. Свободная энергия F является характеристической функцией переменных Т и V. Для идеального газа
0V
F U TS C T TS U
. (9)
Подставляя значение S из (2), получаем:
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]