Качественный анализ алкалоидов.

1. Физические методы (установление температуры плавления, удельного вращения, растворимости)

2. Физико-химические методы

3. Химические методы

1. Реакции с общеалкалоидными реактивами (не специфичные реакции для алкалоидов)

2. Цветные реакции (специфичные для алкалоидов).

Реактивы: концентрированные серная и азотная кислоты, смесь этих двух кислот (реактив Эрдмана), концентрированная серная кислота, содержащая молибденовую кислоту (реактив Фреде), концентрированная серная кислота, содержащая ванадиевую кислоту (реактив Манделина), концентрированная серная кислота, содержащая формальдегид (реактив Марки). Указанные реактивы являются общими для некоторых групп алкалоидов.

3. Частные реакции

А. Реакции на функциональные группы:

• таллейохинная проба (на хинин)

• мурексидная проба (на пуриновые алкалоиды)

• реакция Витали — Морена (на тропановые алкалоиды).

Б. Реакции на анионы (обнаружение анионов связанных кислот).

Количественное определение алкалоидов:

I. Химические методы

А. Гравиметрические методы

• метод извлечения

• метод взвешивания

Б. Титриметрические методы.

• Неводное титрование

Среда - ледяная или безводная уксусная кислота, в присутствии ацетата ртути (для гидрохлоридов и гидробромидов)

Титрант - 0,1 М НСlО4 в уксусной кислоте

Ind - Кристаллический фиолетовый

• Нейтрализация (ацидиметрия)

(для алкалоидов, проявляющих наиболее сильные основные свойства)

Среда - водная (цитизин) или в водно-спиртовой (кодеин)

В водной среде:

В водно-спиртовой среде:

Присутствие спирта снижает степень гидролиза солей алкалоидов. Титрование солей алкалоидов представляет собой обратный процесс:

• Осадительное титрование

Способы осадительного титрования:

1. осаждение полийодидов состава {(R=N), избыток несвязавшегося йода оттитровывают (кодеин и кофеин).

2. осаждение в виде солей серебра (теобромин, теофиллин) с последующим оттитровыванием выделившегося эквивалентного количества азотной кислоты.

• Частные методы анализа

анализ по функциональным группам (фенольного гидроксила в молекуле морфина, сальсолина, непредельных связей у сферофизина и т. д.).

II Физико-химические методы

• УФ-спектрофотометрия

• Фотоколориметрия

• Фотонефелометрия

• Хроматография

• Полярография

Производные тропана. Общая характеристика.

Тропан представляет собой бициклическое основание, включающее два конденсированных цикла пирролидин и пиперидин:

Тропан является структурной основой ряда алкалоидов и их синтетических аналогов. По химическому строению они могут быть разделены на две группы: производные спирта тропика и производные оксикислоты экгонина (тропин-2-карбоновой кислоты):

Фармакологическая активность соединений тропана находится в зависимости от стереоструктуры. Для тропановой системы характерно разноплоскостное расположение атомов. Наиболее устойчивы две конфигурации пиперидинового цикла — форма «седла» и форма «кресла»: Предполагают, что для лекарственных веществ, производных тропана наиболее вероятна форма «седла».

В зависимости от положения ОН-группы при С3 могут существовать стереоизомеры (тропин и псевдотропин), производные которых отличаются по физико-химическим свойствам и фармакологической активности.