- •2007 Оглавление
- •Exafs-спектроскопия – новый метод структурных исследований
- •Методы экспериментального исследования
- •Экспериментальные исследования и приложения exafs-спектроскопии
- •Сопоставление теории и эксперимента.
- •ПриложенияExafSк исследованиям атомной структуры
- •1.2.2.1. Бездефектные кристаллы (суперионные проводники, соединения с переменной валентностью)
- •1.2.2.2. Биоорганические молекулы
- •1.2.2.3. Спиновые стекла.
- •1.2.2.4. Твердые растворы.
- •1.2.2.5. Исследование структуры поверхностных слоев
- •1.2.2.6. Аморфные системы
- •1.2.2.7. Интеркалированные соединения
- •1.2.2.8. Катализаторы
- •Электронный парамагнитный резонанс
- •Переходные группы
- •Условия резонанса
- •Парамагнитный резонанс и спектроскопия
- •Основные характеристики спектров эпр
- •Спектрометры эпр
- •Основные типы спектрометров для исследования электронного резонанса
- •Применение эпр
- •Эпр в сильных магнитных полях
- •Эпр в облученных не щелочно-галоидных кристаллах
- •Облученные алмаз и кварц
- •Органические вещества.
- •Пластические массы.
- •Эпр в высокотемпературных углях
- •Комбинационное рассеяние света
- •Масс-спектроскопия
- •Основы метода
- •Изотопный анализ
- •Идентификация и установление структуры многоатомных органических соединении
- •Анализ химического состава смесей
- •Исследование элементарных процессов
- •Элементный анализ
- •Термодинамические исследования
- •Масс-спектрометры
- •Масс-анализаторы
- •Ионные источники
- •Регистрация ионных токов
- •Γ–Резонансная спектроскопия (эффект Мессбауэра)
- •Испускание и поглощение γ-квантов свободными ядрами
- •Эффект Мессбауэра
- •Мессбауэровская гамма-спектроскопия
- •Сверхтонкая структура мессбауэровского спектра
- •Изомерный сдвиг
- •Магнитная сверхтонкая структура
- •Квадрупольное взаимодействие
- •Атомно-силовая микроскопия
- •Физические основы работы атомно-силового микроскопа
- •Технология изготовления зондовых датчиков атомно-силовых микроскопов
- •Контактная атомно-силовая микроскопия
- •Спектроскопия магнитного резонанса
- •Общая теория ядерного магнитного резонанса
- •Классическое описание условий магнитного резонанса
- •Квантово-механическое рассмотрение условий резонанса
- •Эксперимент Штерна–Герлаха
- •Спин–решеточная релаксация
- •Спин–спиновая релаксация
- •Природа магнитной релаксации
- •Типы методов ядерного магнитного резонанса
- •Спектроскопия ямр высокого разрешения
- •7.2.1.1. Химический сдвиг
- •7.2.1.2. Спин-спиновое взаимодействие
- •Методы спинового эха
- •Спектрометры ядерного магнитного резонанса
1.2.2.5. Исследование структуры поверхностных слоев
Возможности EXAFS-спектроскопии при исследовании поверхностей хорошо иллюстрируются на примере изучения брома, адсорбированного на графите. При выполнении эксперимента в качестве подложки использовалась пленка «графойл» - конгломерат маленьких графитовых кристаллов с большой удельной площадью поверхности ~ 22 . Приблизительно 50% кристаллитов в графойле ориентированы хаотически, а остальная часть параллельна макроскопической поверхности образца со среднеквадратичным отклонением ~ 15°. Большая удельная поверхность образца и малое сечение ионизации атомов углерода в окрестности К-края поглощения брома позволили снимать К-спектры поглощения брома, используя традиционную технику «на прохождение» даже в случае, когда адсорбированный слой брома составлял доли монослоя. Метод дифракции медленных электронов (ДМЭ) показывает, что при различных температурах и поверхностных концентрациях брома реализуется по меньшей мере, пять фаз: «решеточный газ», «жидкость», две «кристаллические» поверхностные фазы и многослойная или объемная твердотельная фаза.
1.2.2.6. Аморфные системы
Впервые возможности новых методов при исследовании аморфных твердых тел были проиллюстрированы на примере сопоставления EXAFS К-края Ge в кристаллическом и аморфном . В работе обнаружено, что первая координационная сфера, включающая в себя атомы кислорода, не претерпевает в аморфном образце сколь-нибудь заметных искажений, в то время как второй и последующие максимумы в Фурье-трансформантеEXAFS, отвечающие более далеким координационным сферам, в аморфном практически исчезают. Этот пример демонстрирует возможностиEXAFS-спектроскопии при качественном исследовании аморфных систем. В частности, используя традиционные методы обработки EXAFS, легко ответить на важный для технологии вопрос о том, являются ли приготовленные образцы аморфными или ультрамелкодисперсными.
В то же время традиционные методы обработки EXAFS, основанные на Фурье-преобразовании спектров, оказываются практически бессильными в случае, если используемая ПРФРА не содержит хорошо выраженных максимумов. Это указывает на необходимость создания более совершенных методов обработки EXAFS, поскольку одной из главных задач количественного исследования аморфных систем является получение ПРФРА в достаточно широком интервале изменения межатомных расстояний, где исследуемая функция ведет себя зачастую достаточно плавно.
1.2.2.7. Интеркалированные соединения
Методы EXAFS-спектроскопии нередко позволяют получить важную информацию о структуре интеркалированных соединений, которые образуются при введении примесных атомов, молекул или комплексов в межслоевое пространство кристаллов со слоистой структурой (графит). Такие соединения зачастую обладают ценными в прикладном отношении физико-химическими свойствами: высокой электропроводностью, каталитической активностью и т.д., что вызывает непрерывно растущий интерес к ним.
Исследование EXAFS итеркалированных атомов может дать прямые сведения о характере их взаимодействия с матрицей. В случае если примесные атомы удерживаются силами Ван-дер-Ваальса, они удалены от окружения и имеют большие амплитуды тепловых колебаний, что должно приводить к значительному уменьшению амплитуды EXAFS.