
- •2007 Оглавление
- •Exafs-спектроскопия – новый метод структурных исследований
- •Методы экспериментального исследования
- •Экспериментальные исследования и приложения exafs-спектроскопии
- •Сопоставление теории и эксперимента.
- •ПриложенияExafSк исследованиям атомной структуры
- •1.2.2.1. Бездефектные кристаллы (суперионные проводники, соединения с переменной валентностью)
- •1.2.2.2. Биоорганические молекулы
- •1.2.2.3. Спиновые стекла.
- •1.2.2.4. Твердые растворы.
- •1.2.2.5. Исследование структуры поверхностных слоев
- •1.2.2.6. Аморфные системы
- •1.2.2.7. Интеркалированные соединения
- •1.2.2.8. Катализаторы
- •Электронный парамагнитный резонанс
- •Переходные группы
- •Условия резонанса
- •Парамагнитный резонанс и спектроскопия
- •Основные характеристики спектров эпр
- •Спектрометры эпр
- •Основные типы спектрометров для исследования электронного резонанса
- •Применение эпр
- •Эпр в сильных магнитных полях
- •Эпр в облученных не щелочно-галоидных кристаллах
- •Облученные алмаз и кварц
- •Органические вещества.
- •Пластические массы.
- •Эпр в высокотемпературных углях
- •Комбинационное рассеяние света
- •Масс-спектроскопия
- •Основы метода
- •Изотопный анализ
- •Идентификация и установление структуры многоатомных органических соединении
- •Анализ химического состава смесей
- •Исследование элементарных процессов
- •Элементный анализ
- •Термодинамические исследования
- •Масс-спектрометры
- •Масс-анализаторы
- •Ионные источники
- •Регистрация ионных токов
- •Γ–Резонансная спектроскопия (эффект Мессбауэра)
- •Испускание и поглощение γ-квантов свободными ядрами
- •Эффект Мессбауэра
- •Мессбауэровская гамма-спектроскопия
- •Сверхтонкая структура мессбауэровского спектра
- •Изомерный сдвиг
- •Магнитная сверхтонкая структура
- •Квадрупольное взаимодействие
- •Атомно-силовая микроскопия
- •Физические основы работы атомно-силового микроскопа
- •Технология изготовления зондовых датчиков атомно-силовых микроскопов
- •Контактная атомно-силовая микроскопия
- •Спектроскопия магнитного резонанса
- •Общая теория ядерного магнитного резонанса
- •Классическое описание условий магнитного резонанса
- •Квантово-механическое рассмотрение условий резонанса
- •Эксперимент Штерна–Герлаха
- •Спин–решеточная релаксация
- •Спин–спиновая релаксация
- •Природа магнитной релаксации
- •Типы методов ядерного магнитного резонанса
- •Спектроскопия ямр высокого разрешения
- •7.2.1.1. Химический сдвиг
- •7.2.1.2. Спин-спиновое взаимодействие
- •Методы спинового эха
- •Спектрометры ядерного магнитного резонанса
Применение эпр
По спектрам ЭПР можно определить валентность парамагнитного иона, симметрию его окружения, что в сочетании с данными рентгеновского структурного анализа дает возможность определить положение парамагнитного иона в кристаллической решетке. Значение энергетических уровней парамагнитного иона позволяет сравнивать результаты ЭПР с данными оптических спектров и вычислять магнитные восприимчивости парамагнетиков.
Метод ЭПР позволяет
определять природу и локализацию
дефектов решетки, например центров
окраски. В металлах и полупроводниках
возможен также ЭПР, связанный с изменением
ориентации спинов электронов проводимости.
Метод ЭПР широко применяется в химии и
биологии, где в процессе химических
реакций или под действием ионизирующего
излучения могут образовываться молекулы
с незаполненной химической связью-
свободные радикалы. Их g-фактор
обычно близок к
,
а ширина линии ЭПР
мала. Из-за этих качеств один из наиболее
устойчивых свободных радикалов (
),
у которогоg=2,0036,
используется как стандарт при измерениях
ЭПР. В биологии ЭПР изучаются ферменты,
свободные радикалы в биологических
системах и металлоорганических
соединениях.
Эпр в сильных магнитных полях
Подавляющее число
экспериментальных исследований
парамагнитного резонанса выполнено в
магнитных полях, напряженность которых
меньше 20 кэ.
Между тем применение более сильных
статических полей и переменных полей
более высоких частот значительно
расширило бы возможности метода ЭПР,
увеличило бы даваемую им информацию. В
ближайшем будущем станут доступными
постоянные магнитные поля до 250 кэ
и импульсные
поля, измеряемые десятками миллионов
эрстед. Это означает что зеемановские
расщепления в постоянных полях будут
достигать примерно 25
,
а а в импульсных полях – величины еще
на два порядка большей. Лоу при помощи
спектрометра со сверхпроводящим магнитом
проводил измерения ЭПР в поляхH0
65
кэ.
Прохоров с сотрудниками наблюдал сигналы
ЭПР на длине волны
=1,21мм.
Большую пользу
сильные магнитные поля должны принести
для излучения редкоземельных ионов в
кристаллах, интервалы между штарковскими
подуровнями которых имеют порядок
10-100
.
Эффект ЭПР в обычных полях нередко
отсутствует из-за того, что основной
штарковский уровень оказывается
синглетом, или потому, что переходы
между зеемановскими подуровнями
основного крамерсова дублеты запрещены.
Эффект же благодаря переходам между
различными штарковскими подровнями,
вообще говоря, возможен. Далее,
кристаллическое поле в редкоземельных
кристаллах характеризуется большим
числом параметров, для определения
которых знанияg-
тензора основного крамерсова дублета
недостаточно.
Сильные магнитные
поля могут быть использованы и для
изучения ионов группы железа, в
особенности, таких как
у
которых имеются расщепления порядка
10
100
.
В применении к обменно-связанным парам сильные магнитные поля позволят путем наблюдения эффекта, обусловленного переходами между уровнями с различными значениями результирующего спина S пары со спектроскопической точностью измерить параметр обменного взаимодействия J.
Парамагнитный резонанс в сильных магнитных полях будет обладать рядом особенностей. Эффекты насыщения намагниченности будут происходить при относительно высоких температурах. При не очень низких температурах поляризация ионных магнитных моментов будет настолько велика, что помимо внешнего магнитного поля в резонансные условия необходимо будет ввести поле внутреннее. Появится зависимость резонансных условий от формы образца.