книги из ГПНТБ / Постников В.С. Внутреннее трение в металлах
.pdfа при высоких (от > 1)
С„—СХ
— |
тсі |
(645) |
2 |
|
не зависит от частоты.
Из формул (640), (642) видно, что время релаксации т в значитель ной степени определяется величиной и и площадью раздела фаз s (или эффективным размером частицы г).
Если теплопроводность мала, а скорость роста достаточно велика, то скорость фазового перехода будет лимитироваться скоростью подвода тепла к границе раздела, а не величиной и. По-прежнему, считая, что время установления температуры значительно меньше периода колебаний и времени релаксации т, можно получить фор
мулы для этого случая |
(см. [387]) вида (639)—(642), в которых т0 |
|||
следует заменить величиной |
|
|
|
|
|
То |
3*1*2 |
’ |
(646) |
|
|
|
||
где го— радиус частиц |
второй фазы; |
х2— их объемная |
концен |
|
трация.. |
|
|
|
|
Если время установления равновесной температуры значительно |
||||
больше периода колебаний, т. е. х/ |
сог/, то зависимость |
k от со |
||
будет иной [387 ]. |
|
|
|
|
Когда величина и не слишком велика1 и скорость превращения определяется этой величиной, то для продольных колебаний в бес
конечной среде |
|
|
|
|
|
k — |
|
—---- Н 1 -f-V |
tL + (l -t-Q lt V а |
(647) |
|
|
|
ьсо |
6(1 — V) |
|
|
г |
_ КяАи |
д у і |
чУУг («ij^Xi + qa Vxt) |
|
|
|
rVRT |
|
CiV.Vx^+c^Vx, |
|
|
|
_ |
KapT У |
XiXz |
G t i ^ Q ) 2 |
(648) |
|
|
|
|
|
|
а для продольных колебаний в стержнях |
|
||||
k = |
L -4- ik*** J L |
4- - . |
±i ± v ± |
(649) |
|
Здесь V— адиабатический коэффициент Пуассона смеси и при ближенные равенства выписаны для случая, когда k2 <$( ki, а х и а 2, Сх и С2 — коэффициенты теплового расширения и теплоемкости фаз, что характерно придостаточно высоких частотах.
Последнее слагаемое в формулах (647) и (649) описывает термо упругое затухание и дисперсию, связанные с неоднородным нагрева нием частиц разных фаз-звуковой волной и с возникающими вслед-
1 О критериях для величины и см. [387].
230
СТвие этого тепловыми потоками. Пропорциональное L слагаемое в этих формулах определяет затухание, связанное с фазовым превра щением. Оно не зависит от частоты и его значение отличается от формулы (645).
Когда и велико и скорость превращения лимитируется скоростью подвода тепла к границе между фазами, то при К\ = К2 формулы
для к будут теми же, но теперь L — 0 и |
принимает другой вид: |
|||||
г _ |
КадТ |
Г «1^1 V Хі |
/ , |
_ C j _ |
А Ѵ |
|
1 |
г у 2 |
L |
V ^ |
« |
Л q |
|
|
а\ѵіУ x* ( . |
_с±_#_дц \ 2 |
(650) |
|||
|
|
С2 \ |
И2Ѵ2 |
q |
) |
|
|
|
|
||||
При этом Lx определяется как эффектами, связанными с фазо выми превращениями, так и термоупругими эффектами. В этом случае коэффициент затухания кг при высоких частотах возрастает
как У со. Хотя частотная зависимость к2 получается такой же, как в случае термоупругого поглощения, выражение к2, как видно из сравнения формул (648) и (650) для Ьх, имеет совершенно другой вид, и коэффициент затухания а при достаточно больших «, когда осу ществляется рассматриваемый механизм фазового превращения, может быть на несколько порядков больше, чем в отсутствие превра щения (если сДК > aVq).
Полученные выше результаты относились к адиабатическим коле баниям. В случае низкочастотных колебаний достаточно тонких стержней за счет теплообмена с внешней средой можно осуществить изотермические колебания. В этом случае среднее изменение темпе
ратуры в фазах Г = 0 и зависимость к от со определяется |
форму |
||
лой (649), в которой следует принять |
|
||
Т _ п |
г |
К и А Ѵ А Ѵ |
(651) |
1 ~ и> |
|
„ 3 V rRT |
|
При достаточно низких частотах, |
когда L > со, |
|
|
k ■ |
|
|
(652) |
т. е. при со —>0 скорость также стремится к нулю, и волна затухает на расстоянии порядка ее длины.
Приведенные выше результаты относились к затуханию упругих волн. Но можно легко получить выражения и, например, для
tg Ф = |
tg ф = — |
|
K k J |
(653) |
с0-Lco |
R e |
(т) |
||
Из формул (639) и (649) находимЧ х ) 2 |
|
|||
2 — с2 |
МТ |
|
|
|
1 -1— у- (ют)2 |
231
где с0, Ссо и т0 |
определяются формулами (642) и |
|||
|
|
1 — 2ѵ |
L I |
Д |
|
tg ф = |
|
(654) |
|
|
3 |
— 2 ѵ |
||
|
|
-k= |
||
|
|
|
3 |
|
|
|
|
V ю |
|
При достаточна больших' частотах tg ср, определяемый формулой |
||||
(654), убывает |
как со- 1 ^2 (если |
Ьг И=0). |
|
|
В случае изотермических колебаний Lx = 0 и во всем интервале |
||||
частот tg ср |
со-1. |
|
|
|
Рассмотренное выше затухание механических колебаний прояв лялось в ряде экспериментальных исследований Q- 1 (Т) кобальта, железа и др. в точке полиморфного превращения [390—393 и др.1].
Двухкомпонентные системы. Линейная теория
При прохождении упругой волны через систему двухкомпонент ных фаз картина усложняется по сравнениюсоднокомпонентной двух фазной системой, поскольку звуковая волна приводит не только к из менению температуры, давления и к движению границ фаз, но также к перераспределению компонентов между фазами. Изменение кон центраций связано с диффузионными процессами и обычно происхо дит значительно медленнее, чем изменение температуры. Поэтому можно считать, что температурное равновесие -в системе устанавли вается за время, значительно меньшее периода колебаний. Время же установления равновесных концентраций может быть как большим, так и малым по сравнению с периодом колебаний. При этом возможно значительное число вариантов кинетики фазового превращения в за висимости от величин скоростей диффузии в обеих фазах и скоростей перехода разных атомов через границу.
Пусть вторая фаза состоит из сферических частиц чистого компо нента А, который в некотором количестве может растворяться в пер вой фазе А — В, и пусть объемная концентрация х2второй фазы не велика.
Допустим также, что скорость растворения частиц лимитируется не скоростью перехода атомов через границы раздела между фазами, а скоростью диффузионного оттока атомов от этих границ. В этих условиях кинетика растворения в данной системе обусловлена лишь величиной коэффициента диффузии D атомов А в первой фазе, а тип частотных зависимостей скорости и затухания определяются соотно шениями между диффузионной глубиной за период колебаний и двумя характерными размерами задачи: радиусом г частиц и расстоя нием R 0 между ними.
1 См., например, Х а р и т о н о в а Ж. Ф. Исследование внутреннего трения при полиморфных превращениях железа и циркония. Автореф. канд. дис. Воронеж, 1972.
232
Изотермический случай
Для случая, когда эффективное расстояние, на которое продиффуидируют атомы А за период колебаний, значительно превышает расстояние между частицами второй фазы, т. е. когда выполняется условие
|
|
|
R2w « D, |
. |
(655) |
|
можно получить формулу |
[387] вида (639), в которой |
d и |
и т |
|||
определяются формулами (642), а модули К0 и Кео и |
т0 — иначе: |
|||||
KQ^ K |
1 + |
КДКДѴ" |
Кео = К, |
|
(656) |
|
|
|
|
V R T |
|
|
|
|
|
т0 |
3Dx„ |
’ |
. |
(657) |
|
|
|
|
|
||
где А К — приращение |
объема одной |
грамм-молекулы |
смеси-при |
|||
изменении молярной концентрации первой фазы на единицу; ДѴ' =
н Ѵ а Ь ' — Ѵ а 2Ь ", |
b' = |
1, |
а |
b " определяется уравнением (643). |
||
При низких частотах, когда сот |
ct/ct,, коэффициент ki определяется |
|||||
выражением (644), а |
при |
высоких |
сот > |
1— выражением (645). |
||
Поскольку х2 |
rl/R3 и обычно т |
то |
rllDx2, совместное вы |
|||
полнение условия сот > |
1 и условия (655) возможно только при очень |
|||||
малых х2 (когда |
R/r0 > 1) |
в |
интервале |
частот R/r0т )§> со > 1/т. |
||
Когда вместо |
(655) |
выполняется |
противоположный критерий |
|||
|
|
R2со > D, |
|
(658) |
||
т. е. когда за период колебаний атомы А успевают продиффундировать на расстояние, значительно меньшее среднего расстояния между частицами, волновой вектор определяют формулой (649), где ѵ ;=« « iV j— коэффициент Пуассона смеси, и
L ^ 3 K ~ V*V’x( D-,
|
VRTrl |
3 |
(659) |
К Л Ѵ А К 'л-2 Ѵ Ъ с |
|
а ~ ]А2 ' |
V R T r0 |
которые справедливы для малых концентрации с.
Адиабатический случай
При низких частотах, когда выполняется условие (655), зависи мость k от со для низкочастотных продольных адиабатических колеба ний стержней можно определить [387 ] выражением (639). При этом
Со, Cm, т, т0 |
и Кео по-прежнему |
задаются формулами (642), (657) |
|||
и (641), однако выражение для |
К0 изменяется: |
|
|||
/С0 = |
Кео |
a q \ ( |
Д У ' . . |
(660) |
|
ср Л |
V |
||||
|
|
|
|||
?33
При высоких частотах, когда выполняется условие (658), связь между k и со можно будет определить [387] формулой (649), однако в этой формуле надо заменить К на /Сад, ѵ на ѵад и подставить вместо L и Ьх следующие выражения:
ЗКадІА |
/ Д К |
qa \ / ДѴ " |
RT |
1 V ~ |
Ср ) 1 К |
|
( Д К |
qa \ /ДѴ" |
V2RT |
1 к |
сР ) 1 V |
Qa \ D
) r2
СР -
(661)
Qay
\Ѵ Ѣ X Cp )1 Го
В выражениях (660), (661)
Q = |
N T ( P |
Фг\ |
|
дТ ) ’ |
|||
|
|
||
где N — число Авогадро; |
и р2 — химические потенциалы фаз. |
||
Выражения для-tg ф могут быть получены из найденных выше за висимостей а от k (639) или (649). При низких частотах, когда выпол няется условие (655), из уравнения (639) следует выражение (653),
в котором со, Соо |
и т для изотермических колебаний определяются |
|||
формулами |
(642), |
(656) |
и |
(657), а для адиабатических — форму |
лами (641), |
(642), |
(657) |
и |
(660).. |
При высоких частотах, когда выполняется противоположное усло вие (658), tg Фбудет определяться формулой (654). Для изотермичес ких колебаний L и Ьх находят из формул (659), а для адиабатичес
ких— из формул (661). |
1 величина tg ф про |
Как следует из выражения (653), при сот |
|
порциональна сот, а т — 1ID. |
1, но со < D!r\, при |
При более высоких частотах, когда сот > |
1 — Ко/Коэ С 1 обе формулы (653) и (654) приводят к одинаковому результату: tg ф >=« 1/сот, а т — D.
Наконец, при столь высоких частотах, что за период колебаний диффузия успевает пройти на расстояние, меньшее радиуса частиц,
когда со > Dfrl, |
в уравнении (654) можно |
пренебречь слагаемым |
|
U со по сравнению с L -jY со и tg ф лри L x < |
]/~со определяют |
фор |
|
мулой |
|
|
|
, |
• |
' |
'(662, |
Таким образом, при высоких частотах tg ф с ростом частоты убы вает как со- 1 / 2 и его температурная зависимость в основном опреде
ляется множителем YD [см. (661)]. Такая частотная зависимость tg ф согласуется с результатом, полученным в работе [165] для слу чая релаксации, связанной с диффузией через границу зерен.
При достаточно низких частотах (когда Ra2 С Ь) внутреннее трение, обусловленное фазовым превращением I рода, определяют уравнением (653). Максимальное внутреннее трение
|
С 0 — Со |
(663) |
(І£> ф)тах — |
2спс т |
|
|
|
234
наблюдается . при
|
|
|
(664) |
где время релаксации определяют из уравнения |
|
||
Т |
Ко |
+ ° |
(665) |
Т° |
' 3KB+ G • |
|
|
Характер зависимости |
т от температуры связан |
с условиями, |
|
в которых протекает превращение. Но положение максимума Q- 1 (Г) на оси температур в отличие от обычных релаксационных процессов,
время релаксации |
которых определяется уравнением типа (93), |
не зависит от частоты. |
|
Опыт показывает |
[390—393], что от частоты зависит лишь вели |
чина Q- 1 (Т). Это обстоятельство на первый взгляд затрудняет опре деление энергии активации процесса превращения, если пользо ваться уравнением (93). Для измерения т в подобных случаях сле дует при фиксированной температуре определить зависимость Q- 1 от ев. Если обнаруживается максимум Q- 1 при определенной частоте, то можно считать, что время релаксации изучаемого процесса удо влетворяет соотношению (664).
Проверка теории Кривоглаза [387], изложенной здесь, была выполнена в работах [392 ] для стареющих систем Си—Be и Си—In методом свободных затухающих продольных и поперечных колебаний в диапазоне частот 0,5—75 кГц*.
Расчеты по формулам (657) и (665) дали для времени релаксации
следующие значения: для |
сплава Си—Be |
ІО- 4 с, |
для Си—Ігі |
с2 — с2 |
|
дала 0,15. |
|
г?«2*10~ 3 с. Оценка 00 |
2 0 , например, для Си—Be |
||
со Подстановка' полученных значений в формулу (653) дает при соот
ветствующих частотах изменение tg <р от 9-10“ 3 до 5-10-2. Экспериментальные значения tg ср лежат в пределах 4,5- 10-3-н
-т-1,3* 10_а. Тдкое совпадение можно считать вполне удовлетвори тельным, особенно если, учесть, что т определяется только по по рядку величины..
Однокомпонентные двухфазные системы. Нелинейная теория
В рассмотренной выіце теории затухания упругих колебаний [387 ] учитывается случай, когда амплитуда колебаний достаточно мала и смещение межфазных границ за период колебаний не превы шает постоянной решетки. При таких условиях степень неоднород ности границы не успевает измениться за время превращения и может считаться постоянной, а потому скорость превращения линейно зави сит от изменения температуры и давления.
При больших амплитудах колебания межфазная граница за период может смещаться на заметное расстояние, степень неоднород
* См. также сноску на стр. 232.
235
ности границы становится переменной и потому при оценке затуха ния следует учитывать механизм кинетики фазовых превращений. Для нормального механизма роста фаз скорость превращения ли нейно зависит от изменения температуры и напряжений и, следова тельно, предложенная в работе [387 ] линейная теория может быть использована в области больших амплитуд. Однако в общем случае скорость при больших амплитудах зависит от температуры и давле ния более сложным образом и поэтому при оценке затухания необ ходимо пользоваться нелинейной теорией колебаний, в которой закон изменения амплитуды затухающих колебаний при отсутствии внеш них сил оказывается различным для разных механизмбв кинетики превращения.
Всистемах, находящихся в равновесии (колебания отсутствуют),
атакже в системах, в которых превращения протекают с заметной скоростью, величина затухания может сильно отличаться и это от
личие тоже существенно зависит от характера превращения. Осно вываясь на этом, в работе [380] предложено использовать ампли тудонезависимое затухание колебаний для исследования механизма фазового превращения. Расчет затухания в нелинейном случае про веден на примере продольных колебаний в стержнях с использова нием развитых в теории колебаний асимптотических методов [394].
Изотермический случай
В случае колебаний достаточно тонких стержней за счет тепло обмена со средой температура стержня в определенной области частот может считаться постоянной и колебания будут изотермиче скими. Ограничиваясь системами, в которых относительное уменьше ние амплитуды а свободных затухающих колебаний за период не велико, вводя ряд других упрощающих предположений, авторы работы [389] установили вид временной зависимости амплитуды
а (t) |
при различных механизмах роста фаз. |
1. |
При спиральном механизме роста с помощью винтовых дисло |
каций при не очень больших переохлаждениях скорость роста f (бТ) пропорциональна квадрату переохлаждения, т. е.
f (бТ) = у (67У sign (6 Г)
и временная зависимость амплитуды а (t) ’имеет вид
(666)
2
Таким образом, в отсутствие внешних нагрузок или переохла ждения (перегрева) амплитуда напряжений в рассматриваемом слу чае убывает по гиперболическому закону, а не по экспоненциаль ному закону как в линейной теории. В приведенном выражении (6 6 6 ) а0— начальная амплитуда, а —■эффективная постоянная нагрузки,
236 |
1 |
Связанной как с внешними напряжениями, так и с отличием темпе ратуры стержня от равновесной (для аи = 0 ):
п |
2 |
2 АКС/ 1 |
ТАѴ \ 2 |
. Д Ѵ " . |
A = T -YPCri r S (-r |
— ) |
sign — > |
||
у — кинетический коэффициент;
2 _ |
дКО |
т |
P ( 3 K + G)- |
(667)
( 668)
При больших постоянных нагрузках или заметных отличиях температуры стержня от равновесной, т. е. когда | о0| )> а0, ампли туда а (t) убывает по экспоненциальному закону.
2. При нормальном механизме скорость роста фазы линейно
зависит от |
переохлаждения: / (67) = w (67). |
В этом |
случае метод асимптотических приближений приводит |
к обычному для линейной теории экспоненциальному затуханию амплитуды
|
а = а0ехр (—Mt), |
(669) |
||
|
М - |
®Р C r T ä v h v ' s |
(670) |
|
|
|
18 Ст |
qV* |
|
в соответствии с результатами работы |
[387 ], рассмотренными выше. |
|||
3. |
Если рост новой |
фазы происходит |
путем образования дву |
|
мерных зародышей, то при ст0 = 0 в области больших .времен ампли
туда а (t) убывает |
очень медленно по гиперболическому закону, |
а при I ог0 1 > йо |
амплитуда уменьшается по экспоненциальному |
закону, причем скорость ее уменьшения резко возрастает с увеличе нием сг0.
Адиабатический случай
Обычно теплообмен стержня с внешней средой не очень эффекти вен и колебания являются адиабатическими. Для рассмотрения таких колебаний необходимо учитывать периодическое изменение температуры, связанное с волной: последовательное решение задачи (см. [389 ]) убеждает нас в том, что высокочастотные адиабатические колебания описываются уравнениями такого же вида, что и изотер мические колебания. Следовательно, все обсуждавшиеся качественные особенности затухания при различных механизмах кинетики фазо вых превращений остаются при этом неизменными. Иной результат получается для низкочастотных адиабатических колебаний.
1. Для спирального механизма роста а (t) убывает во времени по параболическому закону. При больших температурах параболиче ская зависимость переходит в гиперболический закон типа (6 6 6 ) (для сг0 = 0 ), характерный для области больших частот и малых амплитуд.
2. При нормальном механизме роста а (t) в соответствии с резуль татами линейной теории экспоненциально убывает.
237
3. Если рост границ связан с образованием двумерных зародышей, то а зависит от t по линейному закону (переходящему затем в зави симость, характерную для изотермического случая).
Проверка теории для изотермического случая по данным измере ния амплитудозависимого внутреннего трения железа и циркония выполнена недавно в работе Харитоновой (см. сноску на стр. 232). Совпадение экспериментальных данных с выводами теории вполне удовлетворительное.
3. Упорядочение сплавов
Опыт показывает, что в ряде'сплавов (типа замещения) стехиоме трического состава при достаточно низких температурах достигается такое распределение атомов, когда атомы каждого сорта занимают в решетке кристалла только узлы определенного типа. Сплав, на ходящийся в таком состоянии,, называют вполне упорядоченным. При повышении температуры наблюдается переход части атомов со своих узлов на чужие; такой сплав называется частично упоря доченным. С ростом температуры концентрация атомов данного сорта на чужих узлах возрастает, а на своих уменьшается. Во многих сплавах еще до достижения температуры плавления концентрации атомов на узлах различных типов становятся одинаковыми: такой сплав называется неупорядоченным. Температура, при которой за вершается такой переход, называется температурой фазового пере хода порядок—беспорядок или температ.урой упорядочения.
Упорядочение происходит не только в сплавах стехиометриче ского состава, но и в сплавах другого состава. При этом температура упорядочения определенным образом зависит от состава сплава. В некоторых случаях она может зависеть от температуры упорядоче ния сплава. Такая зависимость, например, наблюдается у сплава NisFe и наиболее ярко у №3Мп.
Упорядочение атомов в кристаллической решетке сплава может быть охарактеризовано в первую очередь тем, насколько полно узлы различного типа (образующие подрешетки) заняты атомами разных сортов. При этом упорядочение рассматривается по отношению к узлам решетки. Степень упорядочения в этом случае определяется распределением атомов по узлам во всем кристалле и называется степенью дальнего порядка.
Количественно степень дальнего порядка может быть введена различными способами. Ч^ще всего пользуются следующим спосо
бом |
[395]. Пусть бинарный сплав из NA атомов А и NB атомов В, |
||||
в котором кристаллическая решетка, содержащая N узлов, может |
|||||
быть |
разбита |
на' две |
подрещетки, образованные |
соответственно |
|
из УЕ) узлов типа I, законных для атомов А, и У<2) |
узлов типа II, |
||||
законных для |
атомов В. |
концентрацию узлов |
|||
Обозначим через п |
относительную |
||||
тица I, а через CA = NA/N — относительную |
концентрацию атомов |
||||
первого сорта (п определяется структурой кристаллической решетки; для сплава стехиометрического состава п = сА)- Обозначим далее
238
через NA \ |
N{A , NB\ |
Nß2) |
соответственно число атомов А и В на |
|||||
узлах типа |
І и II, а через - |
|
|
|
|
|
||
( 1) _ |
рЯ4 |
|
|
„(I) _ NB] |
„ ( 2 ) |
|
(671) |
|
|
2 |
: |
Рв — |
рв |
2 |
|||
|
|
|
Д,( ) |
|
|
Л?( ) |
|
|
вероятности замещения узлов типа I и II атомами А и В. |
|
|||||||
Степень дальнего |
порядка г\ определяется по формуле |
|
||||||
|
|
|
Т] = |
|
рР- |
|
|
(672) |
Нетрудно убедиться в том, что г| и-сА определяют все вероятности уравнений (671) замещения узлов решетки атомами А и В.
Степень дальнего порядка т} пропорциональна отклонению ве
роятности PjI1*от ее значения Са в неупорядоченном сплаве. Поэтому в неупорядоченном сплаве (любого состава) ц = 0 , а в упорядочен ных сплавах эта величина будет принимать тем большее значение, чем идеальнее кристаллы, и для вполне упорядоченного сплава (стехиометрического состава) TJ = 1 .
Состояние упорядочения может быть также охарактеризовано тем, какое количество атомов разного сорта окружает (в среднем по кристаллу) атом данного сорта. В этом случае степень дальнего порядка (г|) определяется не по отношению к узлам решетки, а по отношению к атомам сплава и носит название степени ближнего порядка.
Степень ближнего порядка тоже может быть определена различ ными способами. Например, для бинарных сплавов А—В стехио метрического 50%-ного сбстава, в которых узлы типа I всегда окру жены узлами типа II и, наоборот,, степень ближнего порядка может быть определена следующим образом:
_ |
2N A B - N * |
(673) |
ир— |
ң* |
где NAB — число пар соседних атомов А и В\ N* — общее число пар соседних атомов.
Очевидно, что при этом степень ближнего порядка изменяется
в пределах от единицы (при полном упорядочении, когда |
NAB = |
|
= N*) до нуля |
(при, полностью хаотическом распределении, |
когда |
NAB = N*12). |
.. |
|
В общем случае ближний порядок может быть охарактеризован другими параметрами. В качестве такого параметра для' бинарного сплава А—В, имеющего узлы типа I и II, можно выбрать параметр
еАв (р/), определяемый формулой
|
£ав (рі) = Р№(Рі) - |
Ра ]Р{в2) |
(674) |
и называемый параметром корреляции. |
|
|
|
Здесь |
Рав (рі) — вероятность того, |
что узел типа I занят ато |
|
мом А , а |
находящийся на расстоянии |
от него (в той координацион |
|
239
