Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Гилод В.Я. Сжигание мазута в металлургических печах

.pdf
Скачиваний:
8
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
12.99 Mб
Скачать

вого остатка капель топлива. Очевидно, форсунка, в об­ щепринятом понимании представляющая собой узел

распыливания

топлива,

снабженный в ряде

случаев

устройствами для подачи воздуха и смешения

его с топ­

ливом, может

быть лишь

одним

из элементов

(далеко

не всегда главным) подобного

горелочного устройства.

В дальнейшем под горелочным устройством для высоко­ интенсивного сжигания топлива будем понимать сочета­ ние собственно форсунки с индивидуальной камерой, где благодаря целесообразной организации подачи окислителя, принятию мер для стабилизации пламени и другим мероприятиям, подробно анализируемым ниже, сжигание топлива осуществляется с чрезвычайно высо­ кими тепловыми напряжениями.

Первые проекты устройств для высокоинтенсивного сжигания топлив появились 15—20 лет назад, однако широкая их разработка и внедрение в промышленность относятся лишь к последним 5—7 годам. По существу этот новый класс горелочных устройств, называемых в зарубежной литературе «комбасторами» от английского термина <<combustion»—горение, делает в технике лишь первые шаги. Поэтому особенно валено понять принци­ пы, на которых основывается развитие этого прогрес­ сивного направления топочной техники, применительно к сжиганию тяжелых жидких топлив.

2. ОСОБЕННОСТИ ГОРЕНИЯ Т Я Ж Е Л Ы Х ТОПОЧНЫХ МАЗУТОВ

Склонность тяжелых сортов жидкого топлива к об­ разованию коксового остатка является одним из основ­ ных препятствий на пути к организации форсированного сжигания топлива. Как указывалось ранее, коксуемость наиболее распространенного мазута марки 100 достигает 19%. В крекинг-остатках выделение кокса молеет со­ ставить 20—26% [4, 49]. На тяжелом жидком топливе, используемом в промышленности ССОР, весьма трудно

достичь высококачественного

безостаточного

горения.

Так, расчеты [50], показывают,

что повышение

коксу­

емости топлива с 1 до 12% приводит к увеличению поч­ ти в 10 раз длительности горения капли диаметром

100 мкм

(температура 1000° С,

коэффициент расхода

воздуха

1,2), так как выгорание

коксового остатка под-

чиняется закономерностям гетерогенного горения твер­ дого топлива и происходит поэтому значительно медлен­ нее, чем горение гомогенной смеси газов или паров с воздухом.

Последовательные стадии горения капель тяжелого жидкого топлива фиксировались в экспериментах Л. В. Кулагина и С. С. Охотникова [6] и Б. Лі. Жаркова [51]. Как видно из рис. 21, после внесения капли топлива в поток нагретого воздуха происходит ее прогрев. Дли­ тельность прогрева до момента воспламенения состав-

Р и с 21. Типичные осциллограммы

горения капли в

потоке

на­

 

 

гретого

воздуха:

 

 

а д и з е л ь н о е

топливо;

б м а з у т ;

т в

п е р и о д воспламенения;

Т .

период горения

ж и д к о й

фазы и паров;

т период горения

коксового

ляет от общего времени горения дизельного топлива ~30—40, мазута ~25—30%. Воспламенение капель того и другого топлива происходит довольно плавно. Увели­ чение свечения, отчетливо видимое «а осциллограммах, соответствует горению капли в жидкой и паровой фазах. Интересно, что промежуток времени, необходимый для выгорания жидкой фазы и паров, практически одинаков

как для дизельного топлива, так и для мазута. Почти внезапное прекращение свечения соответствует для ди­ зельного топлива полному завершению выгорания. Для тяжелого же топлива характерен новый подъем свети­

мости (рис. 21, б), свидетельствующий о

выгорании

образовавшегося

коксового остатка. Этот

период со-

стаївляет 45—50%

полного времени горения капли.

Таким образом, судя по экспериментальным данным, наиболее эффективна интенсификация двух основных периодов їв процессе горения тяжелого жидкого топли­ ва-— периода подготовки к воспламенению и периода выгорания коксового остатка, суммарная длительность которых достигает 50—80% от общей продолжительно­ сти горения капли.

3. А Н А Л И З У С Л О В И И Г О Р Е Н И Я К А П Е Л Ь

Т Я Ж Е Л О Г О ж и д к о г о Т О П Л И В А

Процессы,

предшествующие

воспламенению

 

Воспламенению распыленного топлива предшествует так назы­

ваемый «период индукции»

[С] пли «задержка

воспламенения»

[52].

Этот промежуток

включает

время,

необходимое

для прогрева

капли

до температуры начала кипения, длительность первоначального ис­ парения до образования горючей топливо-воздушной смеси и нагре­ ва паров до температуры воспламенения, а также период так назы­

ваемой

«химической индукции».

 

Л .

В. Кулагиным и С. С. Охотннковым

были сделаны расчеты

нагрева

капли, неподвижной относительно

высокотемпературной

среды, при граничных условиях, характерных для реальных тепло­

вых агрегатов. Из этих данных

следует, что переход к тяжелым

сор­

там топлива связан с

резким

возрастанием длительности нагрева

капли до температуры

кипения

(в 2,8—2,9 раза по сравнению

с ке­

росином). Эффективной мерой сокращения времени прогрева капель

является

повышение температуры

среды.

Так, при температуре

сре­

ды 1000°С

прогрев капель как керосина,

так и крекинг-остатка

про­

исходил в 4,5—4,6 раза

быстрее, чем при 600°С.

 

 

 

 

Величина периода химической индукции не зависит от размеров

капли и определяется

лишь химической

природой

топлива

и темпе­

ратурой

среды. По данным Л . В. Кулагина и С. С. Охотиикова,

дли­

тельность периода

химической

индукции

тяжелых

топлив

достигает

60 мсек

1,5—2 раза

больше,

чем для дизельного топлива или ке­

росина)

и

убывает с повышением

температуры

по

экспоненциаль­

ному закону.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Горение

капель

топлива

 

 

 

 

 

 

Кинетика изменения при горении диаметра капли

легкого топли­

ва, сгорающего без образования

коксового

остатка,

описывается

фор­

мулой Б. И. Срезневского:

 

 

 

 

 

 

 

d;- — d a =

ft,.AT,

 

 

(5)

где da и d — соответственно начальный и текущий

диаметры

капли

топлива, мм;

(сек),

 

 

 

Дт — промежуток времени

в течение

которого

диаметр

капли уменьшился с d0 до d;

 

 

 

kr — константа скорости процесса

горения,

мм2/сек.

 

Эта формула, выражающая

пропорциональность длительности

горения капли квадрату ее начального диаметра, носит название за­ кона Срезневского.

Л. В. Кулагин п С. С. Охотников [6] на основе литературных и собственных экспериментальных данных показали, что для мно­ гокомпонентных топлив, а также отдельных углеводородов со сложной структурой закон Срезневского соблюдается с достаточной строго­ стью в том случае, если константа <kT относится лишь к периоду соб­ ственно горения, начиная с момента воспламенения, т. е. без учета времени подготовки капли к горению.

Для жидких топлив, образующих коксовый остаток, константу

скорости процесса горения жидкой

фазы

 

целесообразно определять

следующим образом:

 

 

 

 

 

 

 

4 й о с т

 

 

 

 

 

 

 

* г . ж =

 

 

 

 

 

( 6 )

где гіост расчетный

диаметр капли

(мм)

в конце выгорания

жид­

кой фазы, т. е. диаметр

коксового

остатка

(может

быть

рассчитай

по коксуемости

топлива);

 

 

т — длительность горения жидкой

фазы капли, сек.

 

Экспериментально

получены значения

й г . ж

(лш2 /сек):

 

Дизельное топливо

 

 

 

 

71—72

 

Мазуты малой и средней вязкости

.

. . .

62—68

 

Крекинг-остаток

 

 

 

 

64

 

Гудрон

 

 

 

 

 

65

 

Из приведенных данных следует, что значения константы скоро­ сти реакции горения капли в жидкой фазе для дизельных топлив, сгорающих без коксового остатка, и для тяжелых топлив типа мазу­ тов, образующих коксовый остаток, отличаются незначительно.

Выделение

свободного

углерода

 

в газовой

(паровой)

фазе

 

 

Горение жидкого топлива

может

сопровождаться

вторичным

процессом — образованием

сажистых частиц из углеводородов, взаи­

модействующих в

виде молекул газа

или паров. Это

второй, после

коксового остатка, источник свободного углерода в продуктах сго­ рания жидкого топлива.

Для уяснения причин появления свободного углерода из газо­ образных углеводородов следует рассмотреть сущность физико-хими­ ческих процессов, происходящих в паровой (газовой) фазе вокруг горящих капель жидкого топлива.

Советские исследователи во главе с П. А. Теснером рассматри­ вают процесс образования сажи с единой физико-химической точки зрения, как процесс выделения новой дисперсной фазы из газообраз-

ного вещества, протекающий в две стадии [53]: 1) образование за­ родышей, представляющее собой химический процесс возникновения

углеродных радикалов из промежуточных

продуктов — ацетилена

или ароматических углеводородов; 2) рост

сажевой частицы за

счет ударов молекул исходного углеводорода, сопровождаемый тер­ мическим разрушением молекул на поверхности с образованием .уг­ лерода її водорода.

Существует її ряд других теории, рассматривающих либо чисто

физические, либо чисто химические аспекты процесса

образования

сажи в газовой фазе.

 

Так, Г. Майер цу Кёккер >[54, 55] и Г. Беренс [56]

представляют

физическую картину выделения сажи следующим образом. Во время испарения, предшествующего химической реакции окисления, на по­ верхности капли создается зона большого избытка топлива (недо­ статка воздуха). В то же время па определенном расстоянии от по­ верхности образуется фронт диффузионного пламени. По пути от поверхности капли топлива к пламени, т. е. к зоне активной химиче­ ской реакции с диффундирующим в зону кислородом воздуха, мо­ лекулы углеводородов подвергаются процессам термического разло­ жения под действием высокой температуры в атмосфере с недоста­

точным

для полного горения

содержанием кислорода.

Исследования

Г. Беренса показали, что эти

процессы

протекают

в узкой зоне

фронта

пламени, обращенной

к топливу.

Пиролиз

углеводородов

происходит частично с образованием углерода в виде крупных, бед­ ных водородом углеродных скелетов, в которых в небольшом количе­

стве имеется и связанный кислород.

ч

Существует также целый ряд теорий и гипотез,

пытающихся

объяснить выделение свободного углерода в пламени жидкого топ­ лива путем рассмотрения химизма реакций с участием углеводородов.

Несмотря на разнообразие гипотез и предположений о механизме сажеобразования, по-видимому, не подлежит сомнению факт пер­ вичного образования сажистых частиц в зоне, расположенной меж­ ду каплей топлива и поверхностью горения. Здесь, согласно диффу­ зионной теории, отсутствует окислитель и процессы смешения топли­ ва с воздухом роли не играют. Исследователями обнаружено, что процесс сажеобразования в зоне крекинга в значительной мере оп­ ределяется физическими свойствами жидкого топлива. Г. Майер цу Кёккер і [55, 57] экспериментально показал, что интенсивность саже­ образования связана с отношением С/Н экспоненциальной, а с ве­

личиной

среднемолярной температуры

кипения — линейной зависи­

мостью.

 

 

Д л я

отыскания условий, сводящих к .минимуму выделение сво­

бодного

углерода в газовой (паровой)

фазе, необходимо рассмотреть

во взаимной связи кинетику процессов, происходящих в зоне первич­ ного сажеобразования.

При температуре ниже 600°С скорость реакции горения значи­ тельно ниже скорости испарения. Это означает, что образуется большое количество иаров жидкого топлива, не участвующих пока в процессе горения. Лишь по достижении 800°С реакция горения на­ чинает опережать процесс испарения.

Пары топлива, нагретые до достаточно высокой температуры, подвергаются крекингу. В крекинге участвует все топливо, в каком бы состоянии оно не находилось, в реакции же горения — в основном лишь пары топлива. Кроме того, ход реакции горения обусловлен

наличием окислителя (кислорода) в окружающих пары газах. По­ этому процесс крекинга в общем протекает быстрее, чем процесс го­ рения, и тем быстрее, чем меньше содержание кислорода в реагиру­ ющих газах, т. е. чем хуже смесеобразование.

Кинетика процессов крекинга и горения углеводородов иллюстри­ руется зависимостями, изображенными на рис. 22 и 23 и отражаю­ щими влияние температуры на значения величин, обратных кон­ стантам скорости процессов крекинга (kH) и горения парообразного

Рис.

22.

Влияние

температуры

Рис.

23.

Влияние

температуры

на кинетику горения

углеводо­

на

кинетику

процесса

крекин­

родного топлива в паровой фазе

га

для

нескольких

углеводо­

при

концентрации

кислорода в

 

родных

топлив:

 

 

 

 

 

 

 

атмосфере:

 

/ — газойль;

2 — т я ж е л о е

топливо;

 

 

 

/ - 1 % ;

2 - 5 % ; 3—10%;

4 — 20%

 

З

СІБНЗЗ;

4

—• СздНсо

 

топлива

(kr.а).

 

Как

видно

из графиков,

скорость крекинга в

большой

температурної'! области превышает скорость реакции горения. Улуч­ шение смесеобразования, увеличение избытка воздуха и повышение температуры являются средствами приближения скорости реакции горения к скорости крекинга.

Теоретические условия отсутствия свободного углерода в факеле

могут быть выражены следующим образом [58]:

 

 

 

0 = С £ К

=0;

 

 

(7)

К IK.n -

°°-

 

 

(8)

Здесь

а — удельная скорость сажеобразования в

кг

сажи на

 

1 кг топлива в 1 сек;

 

 

 

 

С — удельное содержание углерода

в несгоревшем топ­

 

ливе в кг на 1 кг топлива;

 

 

 

кк, Г.о, kr-п,

ku — константы скорости процессов

крекинга,

горения

 

сажи, горения парообразного

топлива,

испарения

(1/сек).

Проанализируем условия, необходимые для соблюдения завйси»

мостей (7) и (8):

1. САк -*и. Достигается при использовании специальных видов легкого топлива, при сжигании же обычных топочных мазутов такая

возможность исключается.

 

 

2. Аи/Аг.п-*-00. Достигается

при отсутствии

испарения капель

в реакционном пространстве (А„

- * - о о ) , т. е. в

случае полного пред­

варительного испарения топлива.

 

 

Приведенное условие может

быть в достаточной мере соблюдено

и в случае исключительно малых размеров капель топлива. Для до­

стижения этой цели предпочтительнее пневматические

распылители.

В. Фрич i[58] достиг аналогичного эффекта посредством

механиче­

ской форсунки, где с помощью специальных мероприятий

(чрезвы­

чайно высокого давлення

топлива перед

форсункой — 49 Мн/м? или

500 ат и создания пленки

на барабане,

вращающемся

со

скоростью

30.00 об/мин) получал очень тонкое распыливаиие.

3. k T c = k T . a . Выполняется при максимально возможных темпе­ ратурах реакции (выше 1550°С), причем для его соблюдения уровень температур должен быть тем более высок, чем неравномернее рас­ пределение кислорода в реакционном пространстве.

Условия, способствующие соблюдению равенства упомянутых двух констант: 1) устранение (или, во всяком случае, значительное ослабление) отвода тепла от факела, осуществляемое посредством керамической изоляции или экрана из потока высокотемпературных газов; 2) повышение равномерности температурного поля и устране­ ние относительно холодных зон, где поставленное условие заведомо не выполняется; 3) повышение равномерности распределения кисло­

рода, так как слишком низкие местные парциальные давления

0 2

снижают величину

кг.а.

от­

Ввиду того что

рассмотренные выше теоретические условия

сутствия сажистого углерода в факеле строго выполняются лишь в идеализированной системе сжигания, на практике приходится счи­

таться с

неизбежностью

первичного

выделения свободного

углерода

в газовой

(паровой)

фазе. Так как

этот процесс происходит вне зо­

ны горения, то ход

его

не зависит

ни от интенсивности

смешения

горючего с окислителем, ни от соотношения между их количествами. Г. Беренс i[56], например, обнаружил образование первичных сажи­

стых частиц даже при сжигании предварительно

подготовленной

топливо-воздушной смеси со значительным избытком

воздуха.

В то же время при более или менее интенсивном

последующем

охлаждении газов в условиях недостатка кислорода

то, и другое

может носить локальный характер) возможно выделение свободного

углерода

(сажи)

также и в результате реакций с простыми продук­

тами неполного

сгорания — метаном, окисью углерода

и водородом

[59], содержащимися в пламени:

 

2 СО ^

СОг +

С;

(9)

2 Н 2

+

С О г ^ 2 Н 2 0 + С;

(10)

С Н 4 - ^ 2 Н 2 - | - С . '

( П )

Первый процесс представляет собой реакцию, обратную извест­ ной реакции Будуара, используемой при газификации кокса в газо­ генераторах. Реакция (10) является так называемой гетерогенной реакцией равновесия водяного газа. Реакция (111) демонстрирует

возможность образования сажи ііз метана при резком охлаждении газа. Представление о температурных областях существования этих реакций дает рис. 24. Под коэффициентом сажеобразования в данном случае понимается частное от деления количества углерода (в ки­ лограмм-молях), содержащегося в образовавшейся саже, к количе­

ству песгоревшпх

газов

(СО, Н*, CH.i и т. д.), также

в килограмм-

молях.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Как

видно

из графика,

температурными границами

для реакции

с образованием

сажи

 

из

Н 2 и

СО являются

соответственно 650 и

950°С. Это значит, что при

 

 

 

 

 

 

 

температурах

выше

предельных

 

 

 

 

 

 

 

перечисленные газы

 

не

могут

 

 

 

 

 

 

 

быть источниками сажи. Кро­

 

 

 

 

 

 

 

ме

того, из

хода

диаграммы

 

 

 

 

 

 

 

ясно, что при охлаждении фа­

 

 

 

 

 

 

 

кела

образование

сажи проис­

 

 

 

 

 

 

 

ходит в

первую

очередь

из ме­

 

 

 

 

 

 

 

тана

и

других

углеводородов.

 

 

 

 

 

 

 

Этот

процесс

заметен

даже

 

 

 

 

 

 

 

при

температуре

 

газа

выше

 

 

 

 

 

 

 

1000°С. Если в продуктах сго­

 

 

 

 

 

 

 

рания,

переходящих

в

процес­

 

 

 

 

 

 

 

се охлаждения

через

 

предель­

 

 

 

 

 

 

 

ные

значения

 

температур,

со­

 

 

 

 

 

 

 

держатся окись углерода и во­

 

 

 

 

 

 

 

дород, то

последние

становят­

 

 

 

 

 

 

 

ся

источниками

интенсивного

 

 

 

 

 

 

 

сажеобразования.

 

Так

как в

 

 

 

 

 

 

 

продуктах

сгорания

СО

обыч­

 

 

 

 

 

 

 

но содержится

больше,

чем Нг,

 

 

 

 

 

 

 

причину сажеобразования нуж-

 

 

 

 

 

 

 

іно искать в основном в обрат­

 

 

 

 

 

 

 

ной реакции

Будуара.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Следует

 

подчеркнуть,

что

500

600

700

ООО

900 t°C

описанные

В. Фричем

явления

 

 

 

 

 

 

 

имеют место лишь при условии

Рис.

24.

Границы

сажевыделения

недостатка

воздуха

 

для

горе­

в результате реакций с продукта­

ния.

Это

обстоятельство

сви­

 

ми

неполного

сгорания:

детельствует

о

необходимости

1 — СН 4 - С+г ;

2 2СО •* Z+C02;

организации

быстрого

смесеоб-

 

з

со 3 +2н 2

f с+2Н2 о

разования,

чтобы

снабдить

килородом

в

достаточном

количестве

зоны несгоревших

 

газов

еще до того

момента, когда

наступает

опасное охлаждение продуктов

сгорания.

 

 

 

 

 

Горение углеродистых частиц в пламени

Следствием двоякого происхождения углеродистых частиц явля­ ется существенное различие в их размерах. Частицы, образовавшие­ ся из газовой (паровой) фазы, обладают очень .малыми размерами — обычно от 0,01 до 0,05 мкм, значительно реже — до 0,2 мкм [60]. Размеры коксового остатка капель топлива на несколько порядков больше. Они достигают 25—150, иногда 250 мкм (в зависимости от тонкости іра'ОПьіл.ніваіішя топлива и от его свойств).

 

Для сжигания частиц размерами 0,02—0,12 мкм,

при

паличнії

предварительно подготовленной топливо-воздушной

смеси,

характе­

рен, по данным Р. Адамса

[61], кинетический

режим процесса го­

рения, т. е. скорость

горения

ограничивается не

процессом смещения

топлива с воздухом,

а лишь

кинетикой химической реакции

горения

и

определяется в основном

температурным уровнем

среды.

Данные

Р.

Адамса подтверждены М. Трннгом [62]. Однако в

промышленных

печах предварительная подготовка мазуто-воздушной смеси обычно отсутствует. Поэтому, несмотря на исключительно малые размеры частиц сажи, было бы ошибочно пренебрегать диффузионным сопро­ тивлением, т. е. кинетикой процессов смешения капель топлива с мо­ лекулами окислителя. Так, эксперименты, проведенные в Московском институте стали и сплавов [63] с частицами газового происхожде­

ния, показали,

что при температуре 1350°С увеличение длительности

горения вдвое

приводит к уменьшению среднего диаметра сажистых

частиц лочти

в четыре раза. Тем более необходимо учитывать роль

диффузионных

процессов при выгорании коксового остатка.

Одним из факторов, способных интенсифицировать процесс горе­

ния углеродистых частиц,

является

термическая диссоциация

газов

в факеле. Как показал Н.

В. Лавров

[64], паличне в пламени

гидро-

ксила, а также атомарных кислорода и водорода приводит к уско­ рению реакции горения благодаря ее упрощению, связанному с от­ сутствием .ряда промежуточных стадии цепного процесса, возраста­ нием числа параллельных реакций и облегчением создания активных центров в газовой фазе и в объеме углеродной частицы [65, 66]. Инициирующие реагенты возникают в пламени вследствие диссоциа­ ции водяного пара и термического крекинга углеводородов, в част­ ности метана. При температуре пламени 1G00—1700°С диссоциация водяных ларов становится уже заметной. При парциальном давлении водяных паров в продуктах сгорания 9,8 кн/м2 (0,1 ат), что прибли­ зительно соответствует условиям сжигания мазута, степень диссо­ циации достигает I—2%. Соответствующая концентрация продуктов диссоциации может оказать существенное влияние па кинетику го­ рения.

4. ТЕХНИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА ИНТЕНСИФИКАЦИИ ГОРЕНИЯ ТЯЖЕЛОГО Ж И Д К О Г О ТОПЛИВА

Пути интенсификации процесса горения в целом

На рис. 25 схематично изображена последователь­ ность стадий процесса горения тяжелого жидкого топли­ ва, составленная на основе современных представлений о механизме процесса. Несмотря на то, что в факеле рас­ пыленного жидкого топлива указанные стадии протекают практически одновременно, рассмотрение схемы процес­ са горения, наряду с анализом кинетики протекания от­ дельных этапов, позволяет выделить факторы, способ­ ствующие интенсификации горения в целом.

Как следует из предыдущих разделов, резервы ус­ корения горения тяжелого жидкого топлива заключают­ ся в основном .в интенсификации процессов, предшеству­ ющих воспламенению, в подавлении сажеобразования в

f/odava топлива

Распыливамие

I

Прогрев капель до температуры равновесного испарения

ЛервоЙача.'гішое

Прогрев /юрод

USi&Dvme

до температуры

So об/игжшия

воспламенения

босп.твпт&'ющєйся

 

arisen

 

I

 

 

1 Г

 

 

Воспламенение

 

Г

 

 

 

Завершеної

Горение

Горение

Крекинг

испарения -

• в паробзй

в тидкой

в паровой

тьдкой фяэн

фазе

фазе

фазе

 

\

 

 

Подача

 

Образование

Образование

окислителя

 

коксового

мелкодисперсных

 

 

остатка

сатистріх

 

 

 

vacmuu

Гетерогенное горение vacmuu саней и кекса

Рис. 25. Последовательность физико-химических процессом при горении тяжелого жидкого топлива

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ