книги из ГПНТБ / Рытвин Е.И. Платиновые металлы и сплавы в производстве стеклянного волокна [учеб. пособие]
.pdfЗависимость показателен жаропрочности от скорости охлаждения сплава Пл.ПдРдРу-25—10—1,5 отличается от соответствующих зависимостей, наблюдавшихся для двойных платинородиевых сплавов. По-видимому, про цессы возникновения химической мпкронеоднородиости в сплаве ПлПдРдРу-25—10—1,5 протекают более слож но, чем в сравнительно простых двойных сплавах систе мы платина — родии. Но следует учитывать, что па ха рактер ползучести и разрушения образцов сплава ПлПдРдРу-25—10—1,5 могут оказывать влияние про цессы сегрегации примесей и наличие окисных пленок по границам зерен, так как при легировании платинового сплава палладием и рутением количество примесей, как правило, возрастает, а вероятность образования окислов увеличивается.
Для повышения характеристик жаропрочности плати новых сплавов необходимо правильно выбирать опти мальные скорости охлаждения слитков в интервале кри сталлизации и применять отжиг-гомогенизацию.
Влияние режимов предварительной деформации и термической обработки на структуру и показатели
жаропрочности платиновых сплавов4'
В результате исследований многих сплавов получены важные практические данные, связывающие режимы де формации и термической обработки со структурой и жа ропрочностью при температурах, не превышающих 0,6— 0,7 Тцл- Соответствующие зависимости установлены и
для |
некоторых |
платиновых |
сплавов, используемых |
в стеклоплавильных сосудах |
при температурах 0,75— |
||
0,85 Тпл. |
приведена диаграмма рекристаллизации |
||
На |
рис. 64 |
сплава ПлРд-7, характеризующая зависимость размера зерна от степени предварительной деформации и темпе ратуры отжига. При сравнительно небольших степенях деформации (до 20%) размер зерна существенно зави сит от температуры отжига, особенно при нагреве выше
1200—1300°С. Наибольший размер зерна |
(до 1,5 |
мм)* |
|||||
* Р ы т в и н Е. И., |
А1 е д о в о й Л. А., |
Р у д е н к о А. Е., |
|||||
Т ы ко ч и н с к и й |
Д. |
С. В кн.: |
Свойства |
н применение |
плати |
||
новых сплавов |
в |
производстве |
стеклянного |
волокна. |
М., |
||
ВНИИСПВ, 1973, |
150 с- |
|
|
|
|
|
152
наблюдается при, минимальной степени деформации и максимальной температуре отжига, равной 1600— 1700°С. С увеличением степени деформации более 20% влияние температуры отжига па рост зерен при рекри сталлизации сплава ПлРд-7 заметно ослабевает.
Процесс рекристаллизации металлов и сплавов су щественно зависит от содержания в них примесей, от
Рис. 64. Диаграмма рекристаллизации платннородиевого сплава
ПлРд-7 |
(чистота 99,89); |
гомогенизация при 1600 |
РС — 24 ч, |
ков |
|||||
ка — 1500—1000 °С до |
10 |
мм, |
холодная |
прокатка с обжатием |
|||||
40% и |
промежуточный |
отжиг |
1050 °С— 15 |
мин; |
последней |
де |
|||
формации предшествовал отжиг при |
1050 РС — 1 |
ч; |
окончательная |
||||||
|
прокатка |
до |
0,8 |
мм |
и отжиг |
2 |
ч. |
|
|
исходной структуры заготовки и условий ее обработки. Поэтому показанная на рис. 64 диаграмма рекристалли зации сплава ПлРд-7 может быть использована лишь для общей оценки влияния степени деформации и темпе ратуры отжига на размер зерна. Однако отмеченный ха рактер зависимости размера зерна от степени предвари тельной деформации и температуры отжига остается практически неизменным при различных методах плавки, получения образцов и продолжительности их выдержки при отжиге.
153
В некоторой степени похожий характер зависимости рассматриваемых параметров наблюдается на диаграм ме рекристаллизации сплава ПлПдРдРу-25—10—1,5 (рис. 65). При больших степенях деформации (40% и более) на образцах, отожженных при температурах ни же 800 °С или вообще неотожжеішых, зерна искажены и вытянуты в направлении прокатки (рис. 66,а). При температуре отжига 800 °С появляются отдельные рекри-
Рис. 65. Диаграмма рекристаллизации сплава ПлПдРдРу-25—10—1,5; гомогенизация при 1550 °С—-15 ч; ковка при 1500—1000 °С до 10 мм; промежуточный отжиг при прокатке 1400 РС—2 ч; окончательная прокатка
до 0,7 мм и отжиг 2 ч.
№50
--/ ■№00Л Ѵіш
//ЗОО |!>
|
|
|
Степень деформации, % |
|
|
сталлизованные |
зерна (рис. 66,6), а после отжига при |
||||
900 °С |
имеются |
только |
рекристаллизованные |
зерна |
|
(рис. |
66, б), |
что |
свидетельствует о завершении рекри |
||
сталлизации |
обработки. |
При дальнейшем повышении |
|||
температуры отжига (особенно при 1600 и 1650 °С) |
про |
текает собирательная рекристаллизация (рис. 66,г). При малых степенях деформации (5—20%) наблю
дается иной характер микроструктуры образцов. Зерна при деформации существенно не искажаются, новые зер на после отжига при 900 °С не возникают (рис. 67, а, б). При высоких температурах отжига (1600—1650 °С) про исходит сильный рост зерен (рис. 67, в ) . Чтобы оценить температуры отжига, при которых устраняются следы деформации обработки, можно воспользоваться графи ком зависимости твердости от температуры отжига
154
(рис. 68). Как видно из этого графика, рекристаллиза ция образцов, деформированных на 5—20%, происхо дит при 1000— 1150 °С.
Диаграммы рекристаллизации платиновых сплавов дают возможность обоснованно выбирать температуры отжига сплавов после пластической деформации и позво ляют управлять структурой сплавов, что необходимо для
Рис. 66. Структура сплава П.пПдРдРу-25— 10— 1,5 после холодной деформации на 40% (X 100):
а— без термической обработки; и — отжиг при 800 °С; в — отжиг при 900 °С;
г— отжиг при 1600 “С.
получения заданных характеристик жаропрочности. Установлено, что существует определенная зависимость сопротивления ползучести и разрушению от степени предварительной деформации платинородиевого сплава (рис. 69). Условия предварительной обработки сплава ПлПдРдРу-25—10—1,5 также влияют на характеристики жаропрочности (табл. 18).
Приведенные данные о влиянии технологических ре жимов получения и обработки платиновых сплавов на
t
|
|
|
Рис. |
67. |
Структура |
сплава |
||||
|
|
|
ПдПдРдРу-25—10—1,5 |
|
пос |
|||||
|
|
|
ле деформации на 5% (х 100): |
|||||||
|
|
|
а |
— без |
термической |
обработки; |
||||
|
|
|
в |
— отжиг при 900 °С; |
в — отжиг |
|||||
|
|
|
|
|
|
при 1С00°С. |
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
18. |
Влияние условий обработки |
|
|
|
|
|||
на характеристики жаропрочности сплава ПлПдРдРу-25—10—1,5 |
||||||||||
Степень дефор |
Температура |
Время до раз |
Скорость пол |
'Относительное |
||||||
зучести на |
||||||||||
мации при |
отжига, |
°С |
рушения, ч |
установившей- |
удлинение, % |
|||||
прокатке, % |
|
|
|
|
си стадии, °д/ч |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
5 |
Без отжига |
39+11 |
|
0,25+0,06 |
|
9,4+0,6 |
||||
|
1450 |
|
38+12 |
0,24+0,07 |
|
11,0+1,7 |
||||
|
1600 |
|
32+1 |
|
0,33+0,02 |
12 6 |
+ |
1,8 |
||
40 |
Без отжига |
64+8 |
|
|
, |
|
||||
|
0,32+0,00 |
29,7+4,8 |
||||||||
|
900 |
|
79+5 |
|
0,38+0,04 |
33,5+1,1 |
||||
|
1450 |
|
73+14 |
0,30+0,01 |
29,9+2,2 |
|||||
80 |
1600 |
|
66+25 |
0,23+0,08 |
22,5+2,2 |
|||||
Без отжига |
62+10 |
0,45+0,04 |
34,5+3,1 |
|||||||
|
1450 |
|
71+3 |
|
0,35+0,02 |
32,5+5,4 |
||||
92 |
1600 |
|
57+16 |
0,22+0,09 |
22,4+4,1 |
|||||
Без отжига |
41+ 12 |
0,35+0,05 |
18,0+1,7 |
|||||||
|
1450 |
|
49+14 |
0,26+0,02 |
17,8+3,8 |
|||||
|
1600 |
|
43+22 |
|
0,28+0,03 |
17,2+1.8 |
||||
характеристики их |
жаропрочности |
указывают |
на значи |
тельные резервы улучшения свойств этих сплавов. Уста новив'оптрмалыіріе режимы кристаллизации ц обработки
150
300 г
Рис. 68. Зависимость твердости сплава ПлПдРдРу-25—10—1,5 от температуры отжига после деформации на 5% (/); 10% (2); 20% (3)\
40% (4) и 80% (5).
Рис. 69. Зависимость времени |
|
||
до разрушения (а) и скорости |
а |
||
установившейся ползучести (б) |
|||
и сплава ПлРд-7 при |
1400 °С |
|
|
сГцач = |
0,5 кгс/мм3 |
от сте |
|
пени |
предварительной |
дефор |
|
|
мации. |
|
|
Степень деформации, %
сплавов платиновых металлов, можно на десятки про центов увеличить продолжительность их работы в стек лоплавильных сосудах.
157
Влияние циклически изменяющейся температуры на свойства платиновых сплавов
Эксплуатация платиновых сплавов в стеклоплавиль ных сосудах всегда связана с периодическим колебанием температуры во времени. В зависимости от схемы загруз ки стеклянных шариков и особенностей конструкции стеклоплавильной установки может изменяться период времени между этими колебаниями (от десятков до со тен секунд) и величина перепада температур (от ±10 до ±30°С) в интервале от -—'1300 до ~1400°С. Сведе ния об изменении структуры и свойств платиновых спла вов в условиях циклически изменяющихся температур представляют большой практический интерес. Много кратный циклический нагрев и охлаждение получили на
звание |
циклической |
термообработки (ц. т. о.), а возни |
||
кающие |
при этом |
изменения |
структуры, |
размеров и |
свойств |
образцов |
металлов |
называются |
эффектами |
ц. т. о. При циклической термообработке за счет терми ческого расширения возникают напряжения. О величи не термических напряжений а и их зависимости от со става сплава в первом приближении можно судить по приведенной выше формуле Тимошенко (см. с. 13), справедливой только для области упругих (обратимых) деформаций и включающей значения физических пока зателей при комнатной температуре.
Одним из характерных результатов ц. т. о. является необратимое изменение размеров образцов металлов с кубической решеткой. Степень изменения размеров об разцов зависит, главным образом, от возникающих тер мических напряжений и сопротивляемости металла пластическим деформациям. Если не ограничивать де формации образца, накопление пластических деформа ций под действием термических напряжений выражается в приращении его длины. Если же образец жестко зажат и его деформация в продольном направлении ограниче на, могут возникать дополнительные напряжения, за счет которых происходят поперечные деформации, микро- и макро-изгибы или даже образуются трещины. Число повторяющихся циклов изменения температуры, которое может выдержать металл -до разрушения -(до образова ния трещины или достижения определенного ее размера) при заданных условиях испытания, характеризует его
.158
сопротивление термической усталости, пли термостой кость.
Закономерность изменения (увеличения) размера об разцов из металлов с ГЦК-решеткоп (алюминия, никеля, сс-латуни, медноникелевых и платинородиевых сплавов) при многократном циклическом нагреве и охлаждении исследована при градиенте температур в несколько сот градусов*.
Сопротивление действию ц. т. о. и термической уста лости платиновых сплавов, применяемых в сосудах, пра вильнее оценивать при градиенте температур ( ± 10)— (±30) °С. Ниже показано изменение размера образцов (130X2X0,8 мм) платиновых сплавов, подвергнутых ц.т.о. в течение 100 ч (без ограничения деформации) в двух режимах**:
Режим ц. т. о. Относительное удлинение (в 96) сплавов ПлПд-25 ПлРд-7 ПлПдРд*15—5
1 3 0 0 ± 2 ° С |
.................... 0,37 |
0,68 |
0,53 |
1300±15°С |
(2000 цик |
0,98 |
0,55 |
лов) ............................... |
0,57 |
Как следует из приведенных данных, 100-часовой на грев сплавов в режиме 1300±15°С вызывает большую остаточную деформацию, чем нагрев при 1300±2°С. Ре зультатом циклической термообработки платиновых сплавов других составов при 1375±25°С и продолжи тельности цикла 4 мин также является изменение длины образцов с размерами рабочей части 57X5X0,5 мм.
|
Относительное удлинение (в 96) сплавов |
||
|
ПлРд-10 |
ПлПдРд-25—10 |
ПлПдРдРу-25—10—1,5 |
700 циклов . |
0,6 |
0,6 |
0,1 |
1400 циклов . |
0,6 |
0,6 |
0,1 |
2000 циклов . |
0,5 |
0,4 |
— |
* Б о ч в а р |
А. А., |
З у й к о в а |
А. А. |
Изв. АН СССР, ОТН, |
|||
«Металлургия и топливо», |
1959, № 5, с |
59; Б о ч в а р А. А., Н о - |
|||||
в и к о в |
И. И., |
Х о л м я |
и с к и й |
В. А. |
Изв. АН СССР, ОТН, |
||
«Металлургия и топливо», |
1959, |
№ 6, |
с. 21—23; Д е х т я р И. М., |
||||
М а д а т о в а Э. Г. «Физика |
металлов и |
металловедение», 1958, |
|||||
т. 6, № 5, с. 939; |
Д е х т я р |
И. М., М а д а т о в а Э. Г. Вопросы |
|||||
физики |
металлов и металловедения. Труды |
института физики ме |
|||||
таллов АН УССР, 1959, № 9, с. 1278. |
|
||||||
** Р ы т в и и Е. И., К У з ь м и н В. М., Р у д е н к о А. Е. |
|||||||
«Металловедение и термическая обработка |
металлов», 1968, № 9, |
||||||
с. 71—72. |
|
|
|
|
|
|
159
Линейные изменения размеров при циклической тер мообработке рассматриваемых сплавов сопровождаются смещением зерен относительно друг друга и уширением границ между ними.
Ниже приведены значения межзеренного смещения платиновых сплавов после предварительного нагрева в различных режимах:
|
|
Межзерешюе смещение (в мкм) |
|
|
|
ПлРд-10 |
сплавов |
|
|
ПлПдРд-25—10 |
|
1375+25 °С (2000 циклов при про- |
0,55 |
0,83 |
|
должите.пьности цикла 4 мин) . |
|||
1400°С, |
150 ч .................................... |
0,40 |
0,52 |
1450°С, 2 |
ч .......................................... |
0,07 |
— |
Об изменении ширины границ зерен платиновых сплавов после различной предварительной термообра ботки можно судить по приведенным ниже данным:
|
|
ПлРд-10 |
Ширина границ зерен (в мкм) сплавов |
|
|
|
ПлПдРд-25—10 |
ПлПдРдРу-25—10—1,5 |
|
1375+25 °С |
|
|
|
|
(2000 |
циклов |
|
|
|
при |
продол |
|
|
|
жительности |
0,92 |
1,99 |
2,27 |
|
цикла |
4 мин) |
|||
1400°С, |
150 ч |
0,70 |
1,68 |
1,87 |
1450°С, |
2 ч . . |
0,18 |
0,31 |
0,30 |
Уширение границ зерен и межзеренные смещения, прогрессирующие под действием ц. т. о., могут предшест вовать разрушению платиновых сплавов; для сплавов, содержащих палладий, характерны большие абсолют ные значения межзеренного смещения и ширины границ зерен. По-видимому, при температурах 1375—1450 °С в палладийсодержащих сплавах имеет место большая травимость границ зерен вследствие избирательного испаре ния палладия. Ослабление межзеренных границ и межзеренные смещения должны были бы приводить к сни жению характеристик жаропрочности платиновых спла вов. Однако экспериментальные данные свидетельствуют о том, что ускоренного разрушения при ползучести спла вов, предварительно подвергнутых ~ 150-часовому воз действию ц. т. о., не происходит.
Ниже приведены данные о влиянии ц. т. о. на характе ристики жаропрочности образцов платиновых сплавов
160
размерами |
|
130X2X0,8 |
мм при |
1300 °С |
и |
оИач= |
|
= 0,75 кгс/мм2: |
|
|
|
|
|
||
|
|
Время до разрушения (в ч) сплавов |
|
|
|||
|
|
ПлПд-25 |
ПлРд-7 |
ПлПдРд-Іо—5 |
|
|
|
1300°С, 150 ч |
|
1,1 |
17,4 |
|
4,2 |
|
|
(1300+15) °С, |
|
|
|
|
|
|
|
3000 циклов, |
1,6 |
22,2 |
|
5,4 |
|
|
|
150 ч . . . |
. |
|
|
|
|||
Данные о влиянии ц. т. о. на характеристики |
аНач= |
||||||
прочности |
платиновых |
сплавов |
при |
1400 °С |
и |
= 0,50 кгс/мм2 (размеры рабочей части образцов 50Х5Х
Х0,5 мм) |
приведены ниже: |
|
|
|||||
Скорость |
ползуче |
ПлРд-10 |
ПлПдРд-25—10 |
ПлПдРдРу-25—10—1,5 |
||||
|
|
|
||||||
сти Е, %/ч |
|
|
|
|
|
|
|
|
1450 °С, 2 ч . . |
0,22 |
0,38 |
0,22 |
|||||
1400 °С, |
150 |
ч |
0,24 |
0,47 |
0,17 |
|||
(1375±25) °С, |
|
|
|
|||||
время цикла |
|
|
|
|||||
4 мин, 150 ч |
0,19 |
0,26 |
0,14 |
|||||
Степень |
воздейст |
|
|
|
||||
вия ц. т. о. |
|
|
|
|
|
|||
£1375х25°С |
|
|
|
0,80 |
0,55 |
0,82 |
||
£Н00°С, 150ч |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
||||
Время |
до |
|
разру |
|
|
|
||
шения \ |
|
ч |
|
|
126 |
69 |
58 |
|
1450°С, |
2 ч . . |
|||||||
1400°С, 150 ч |
115 |
>--52 |
65 |
|||||
(1375±25) °С, |
|
|
|
|||||
время |
цикла |
130 |
71 |
|
||||
4 мин, 150 ч |
66 |
|||||||
Степень |
воздейст |
|
|
|
||||
вия ц. т. о. |
|
|
|
|
|
|||
Ч1375±25)°С |
|
|
1,13 |
1,35 |
1,01 |
|||
ТИ00°С, І50ч ’ |
|
|||||||
уд |
|
|
|
|||||
Относительное |
|
|
|
|||||
линение |
за |
|
вре |
|
|
|
||
мя ползучести б, |
|
|
|
|||||
% |
|
|
2 ч . . |
44 |
42 |
16 |
||
1450 С, |
||||||||
1400 °С. |
150 ч |
42 |
43 |
13 |
||||
(1375+25) °С, |
|
|
|
|||||
время |
цикла |
41 |
37 |
13 |
||||
4 мим, 150 ч |
||||||||
Степень |
воздейст |
|
|
|
||||
вия ц. т. о. |
|
|
|
|
|
|||
S(1375+25)°C |
|
|
0,97 |
0,86 |
1,0 |
|||
&Ы00°С,150 ч |
|
|||||||
|
|
|
|
|||||
11—2404 |
|
|
|
|
|
|
161 |