книги из ГПНТБ / Рытвин Е.И. Платиновые металлы и сплавы в производстве стеклянного волокна [учеб. пособие]
.pdfГраницы зерен
Рис. 41. Схемы некоторых типов внутризеренпых микрорельефов (первая группа):
а — одинарное однородное скольжение; б — множественное однородно? сколь жение; о — одинарное неоднородное скольжение; с — множественное неодно родное скольжение (по Лозинскому и Перцовскому).
Рис. 42. Структура поверхности образца платины, деформирован ного при 400 °С и <тнач= 4,6 кге/мм3 (X 47,5):
а — до приложения нагрузки; б — через 9,5 ч после приложения нагрузки при 6 = 6,5% (по Лозинскому и Перцовскому).
жения. Предполагают, что волнистые полосы возникают в результате скольжения в направлении [ПО]1 по пло скостям (111), а прямолинейные — по плоскостям (100).
Рис. 43. Схемы некоторых типов микрорельефов (вторая группа), возникающих преимущественно на границах зерен при высокотем пературной деформации:
а — взаимное смещение зерен; б — образование складок; в — появление субграннц (фрагментация зерен); г — направленная миграция зерен (по Лозин скому и Перцовскому).
Рис. 44. Взаимное смещение зерен в результате деформации образца
платины |
при |
800 °С |
и |
аиач = |
||
= 1,3 кгс/мм2, |
т = 5 |
ч, |
6 = 4 , 9 % |
|||
|
(X |
|
100). |
|
волни |
|
Стрелками отмечен |
излом |
|||||
стых следов |
|
скольжения при |
||||
переходе |
через |
границу, |
свиде |
|||
тельствующий о |
смещении |
зерен |
||||
(по Лозинскому |
и Перцовскому). |
С повышением температуры в области «низкотемпе ратурной» деформации происходит уширение следов скольжения п увеличение расстояния между ними.
8—2404 |
113 |
При переходе от «низкотемпературной» к «высоко температурной» деформации наблюдается изменение ме ханизма ползучести и соответственно изменяется харак тер микрорельефа на поверхности металла.
Схемы некоторых типов микрорельефов второй груп пы, возникающих при «высокотемпературной» деформа ции, показаны на рис. 43. Микрорельефы второй груп пы, наблюдаемые на платине и палладии, характеризу ются наличием взаимного смещения зерен (рис. 44), миграцией границ зерен (рис. 45), образованием и раз-
Рис. 45. Миграция |
границ зерен в образце палладия, деформиро |
|
ванного при |
1000 °С и а„ач = 0,45 |
кгс/мм3 (X 47,5): |
а — начальная стадия миграции при т = 15 мни. |
6 = 1.1%; б - - развитие ми |
|
грации при I = |
2 ч, б = 3.0% (по Лозинскому и Перцовскому). |
витнем складок (рис. 46), появлением субграниц (рис. 47). Возникновение микрорельефов той или иной груп пы, а также того или иного вида зависит от температу ры и напряжений. Поэтому в результате высокотемпера турной ползучести платиновых металлов и сплавов мо гут наблюдаться сложные микрорельефы, одновременно относящиеся и к первой и ко второй группе.
На рис. 48 показана микроструктура образца пла
тины, деформированного при 1350 °С и сгІіач = 0,1 |
кгс/мм2. |
В результате высокотемпературной ползучести |
на по |
верхности отдельных зерен образца платины появились почти прямолинейные и волнистые следы скольжения. В одних случаях эти следы проходят через границу зе
рен, |
в других — затухают, не доходя до границы. |
В од |
них |
зернах линии скольжения отчетливо видны |
почти |
по всей площади, в других — они заметны только в цент-
114
ре или вообще не наблюдаются. У стыков трех зерен заметна миграция их границ и образование складок, что может быть следствием действия приложенного напря-
Рис. 46. Образование складок у стыков трех зерен образца
платины, |
деформированного |
||||
при |
І000°С |
л |
стнач = |
||
= |
0,85 кгс/мм2, |
т = |
1,5 ч, |
||
6 |
= |
5,1% |
(X 47,5) |
(по |
Лозин |
|
|
скому |
и Перцовскому). |
Рис. |
48. Структура |
поверхно |
|
сти |
образца |
платины после |
|
деформации |
при |
1350 ?С и |
|
41134 |
= 0,1 |
кгс/мм2 |
( Х 3 0 0 ) . |
Рис. 47. Образование субграннц на образце платины,
деформированном при |
1000 °С |
и 0нач=О,85 кгс/мм2, |
т =9,5 ч, |
6 = 23,6% (X 47,5) |
(по Ло |
зинскому и Перцовскому).
Рис. 49. Структура - поверхно сти образца сплава ПлРд-15 после деформации при 1400 °С
и о„ач = 1,3 кгс/мм2 (X 600).
жения. Примеры образования субграниц (фрагментации) зерен можно видеть на микрофотографии образца спла ва ПлРд-15, испытанного на ползучесть при 1400°С и сгцач=1,3 кгс/мм2 (рис. 49). Следы поперечного сколь жения на этом образце еле заметны только на одном из зерен.
8: |
115 |
На рис. 50 показана микроструктура образца сплава ПлРд-7, испытанного на ползучесть при 1500 °С и оНач = = 0,5 кгс/мм2. В результате ползучести происходит межзеренная деформация, что можно наблюдать по смеще нию риски, нанесенной перед испытанием так, что она линейно проходила по телу двух зерен, пересекая грани цу между ними. После испытаний риска оказалась изо гнутой в зоне границы зерен. Миграция границ зерен при ползучести платиновых сплавов может сопрово ждаться деформацией самих зерен, локализованной в приграничных участках.
Рис. 50. Структура |
поверхно |
Рис. 51. Структура поверхно |
|
сти образца сплава ПлРд-7 после |
сти образца сплава ПлРд-7 |
||
деформации |
при |
1500 °С и |
после деформации при 1400°С |
сгнач = 0,5 |
кгс/мм2 |
(X 300). |
11 сгна>і = 1,3 кгс/мм2 ( Х 500). |
На рис. 51 хорошо видно, как в результате ползу чести происходит смятие приграничных участков самих зерен, что свидетельствует о внутрпзеренной пригранич ной деформации. Таким образом, ползучесть платиновых металлов при высоких температурах может быть след ствием как межзеренной, так и внутрпзеренной деформа ции. В зависимости от температуры и напряжения изме няется вклад каждого из указанных двух -видов дефор мации в общее удлинение образца при ползучести.
В табл. 7* представлены данные о вкладе межзерен ной деформации в общее удлинение образца платиноро диевых сплавов после четырехчасовой ползучести при различных температурах.
* Н о в и к о в И. И. и др. Изв. вузов. Цвети, металлург., 1969, № 3, с. 140—143.
116
|
Т а б л и ц а |
7. Межзеренная деформация |
|
|||
|
платинородиевых сплавов |
при ползучести |
|
|||
|
при различных температурах и напряжениях |
|
||||
Темпера |
Напряже |
’ гр^общ. |
Темпера |
Напряже |
3гр^аобщ. |
|
тура, °С |
ние, |
тура, СС |
ние, |
|||
|
KrC/MM'J |
|
|
|
кгс,мми |
Н |
|
С п л а в ПлРд-10 |
|
Сил а в ПлРд-15 |
|||
1 350 |
1,3 |
_ |
1 350 |
1,3 |
48 |
|
1 400 |
1,3 |
6 6 |
1 |
400 |
1,3 |
29 |
1 500 |
0 , 2 |
79 |
1 500 |
0 , 2 |
57 |
|
1 500 |
0,5 |
79 |
1 500 |
0,5 |
44 |
|
1 500 |
1,3 |
63 |
1 |
500 |
1,3 |
15 |
Как следует из данных табл. 7, вклад межзеренной деформации на установившейся стадии ползучести ((Тгр/ообщ, %) с повышением температуры и с увеличени ем напряжения, как правило, уменьшается. Вклад меж зеренной деформации в общее удлинение образца сни жается также с повышением содержания в сплаве родия с 10 до 15%. Значительные величины отношения сггр/оЪбщ отчасти могут быть объяснены тем, что межзеренные смещения в сплаве являются скорее всего результатом внутризеренной деформации, локализованной в пригра ничных участках. Характер деформации при ползучести оказывает существенное влияние на долговечность ме талла, разрушение которого может происходить по телу и по границам зерен. Часто металлы, вязко разрушаю щиеся по телу зерен при комнатной температуре, при повышенных температурах и небольших скоростях де формации разрушаются по границам зерен. Существует три возможных механизма разрушения (образования трещин) при ползучести металла:
1.В результате скольжения по границам зерен в участках стыка трех зерен концентрируются напряжения, достаточные для возникновения трещины. Это характер но для больших скоростей деформации, при которых создаваемые напряжения превышают некоторые крити ческие значения.
2.При конденсации вакансий на границах зерен воз никают поры, которые, соединяясь, образуют трещины (чаще всего на стыках трех зерен).
3.В результате встречи полос скольжения с грани цами зерен на этих границах могут образоваться сту
117
пеньки, способствующие при последующем скольжении' по границам зерен возникновению пустот. Однако такой механизм зарождения трещин встречается довольно редко.
Долговечность и длительная прочность металлов и сплавов при ползучести, так же как и скорость ползу чести, зависят от температуры, действующих напряже ний и других структурных и химических факторов. Вза имосвязь между скоростью ползучести и долговечностью не является простой, хотя для металлов с близкой и до статочно высокой деформационной способностью долго вечность тем выше, чем меньше скорость ползучести. Когда на границах зерен происходит скопление (сегрега ция) примесей или образование хрупких пленок, насту пает преждевременное, иногда очень быстрое межзеренное разрушение даже при сравнительно малых скоростях ползучести. Чтобы иметь определенные представления о ползучести и долговечности платиновых металлов и сплавов, целесообразно рассмотреть некоторые экспери ментальные данные.
Ранее уже отмечалось, что жаропрочность металлов при длительной эксплуатации может быть оценена не сколькими критериями, которые характеризуют ползу честь и прочность при нагреве. Далее в книге представ лены данные, позволяющие судить о ползучести и проч ности платиновых металлов п их сплавов при температу рах, близких к температурам эксплуатации стеклопла вильных сосудов. Ниже приведены данные, характери зующие ползучесть платиновых металлов при сжатии*:
Напряженно, вызываю |
Удельная прочность |
|
щее 1 |
?о-ііую деформа |
Іотношсшіе напряже |
цию за 24 ч при |
ния (и кгс m m 'j ) к ПЛОТ |
|
1()00°С, кгс'мм5* |
НОСТИ (в г/см3)) |
|
Платина |
0,14 |
0,007 |
Палладш'і |
0,46 |
0,039 |
Родин |
4,6 |
0,38 |
Иридиіі |
9,2 |
0,42 |
Как видно, для того, чтобы в условиях сжатия при 1000°С произошла 1%-ная деформация, к платине надо приложить значительно меньшее напряжение, чем к пал ладию. Как и следовало ожидать, при 1000°С надо при
* A l l e n 1953— 1954, №
N. |
Р., C a r r i n g t o n \Ѵ. Е. J. Inst. Met., |
82, |
р. 525. |
118
ложить достаточно большое напряжение сжатия, чтобы вызвать деформацию таких тугоплавких металлов, как родий и иридий.
На рис. 52 показана температурная зависимость дол говечности и скорости ползучести платины и палладия при растяжении. Сопротивление ползучести при растя жении у палладия оказалось более высоким, чем у пла тины. По длительной прочности и по долговечности при
Рис. 52. Температурная зави |
Рис. 53. Сравнительные харак |
|||||
симость времени до разруше |
теристики |
жаропрочности |
пла |
|||
ния |
(а) и скорости ползучести |
тины |
(/) |
и палладия (2) |
при |
|
(б) |
платины (/) и палладия (2) |
одинаковых |
гомологических |
|||
|
при анач=0,5 кге/мм'2. |
|
температурах: |
|
||
|
|
а — время |
до |
разрушения |
при |
|
|
|
^нач “ |
О’ |
кге/мм8; о — длительная |
(100-часовая) прочность.
соответствующих температурах палладии уступает платине. Но при одинаковых гомологических температурах у палладия выше длительная прочность и длительнее время до разрушения, чем у платины (рис. 53).
Сравнительные данные о длительной 100-часовой прочности (оюоч, кге/мм2) платины, палладия и некото рых их сплавов при различной температуре представле ны ниже*:
|
|
При Г250°С |
При 1500°С |
П алладии ......................... |
|
0,12 |
|
Платина.............................. |
|
0,39 |
|
П л П д -4 ............................... |
|
0,32 |
|
П л З л - 5 ............................... |
|
0,42 |
|
П л И - 5 ............................... |
■ |
0,52 |
|
П лИ -10............................... |
0,56 |
|
|
Platinum Metals Rev., 1961, V. 5, № 4, |
7, S. 380. |
||
р. 138—143. Z. Metallkunde, |
1962, |
Bd. 53, Heft |
119
|
При 1250 °с |
При 1500 °С |
ПлРд-5 . . . . |
0,57 |
0,24 |
ПлРд-ІО . . . . |
0,77 |
0,34 |
ПлПдРд-5—5 . . |
0,59 |
0,23 |
ПлПдРд-10—5 . |
0,52 |
0,24 |
ПлПдРд-3—7 . . |
0,71 |
0,24 |
Значительный практический интерес представляют данные о долговечности при 1200—1500°С сплавов ПлРд-7 и ПлРд-10 — традиционных материалов для из готовления стеклоплавильных сосудов.
При исследовании сплавов ПлРд-7 и ПлРд-10, при готовленных из технически чистых металлов, долговеч ность этих сплавов (в ч), т. е. время до разрушения при различной температуре составляло:
Сплав |
При Знач. |
|
кгс мм1 |
ПлРд-7 . . |
0,5 |
ПлРд-10 . . |
1 , 0 |
0,5 |
|
|
1 , 0 |
|
Время до разрушения, ч |
о |
|
|||
при Г200°С |
при 1300СС |
при |
О |
|||
J- о о |
||||||
ПО |
53 |
|
|
35 |
|
|
10 |
6 |
, 0 |
|
3,0 |
|
|
117 |
8 6 |
|
|
70 |
|
|
26 |
12 |
|
|
6 , 0 |
|
В другой работе* был исследован сплав ПлРд-10, содержащий 0,05% палладия, 0,02% иридия, 0,002% рутения, 0,008% золота и 0,004% серебра, а также не благородные примеси — кальций, магний, марганец и свинец — по 0,0002%, никель — 0,0003%, кремний —
0,0005%, бор — 0,0007%, медь — 0,005%, железо — 0,02% (табл. 8).
Несовпадение значений времени до разрушения при одинаковых температурах и близких напряжениях для сплава ПлРд-10 можно объяснить различием методик испытания и разным содержанием примесей в сплавах, примененных в различных исследованиях. Однако в дан ном случае принципиально важны не абсолютные зна чения времени до разрушения, а полученные зависи мости резкого снижения долговечности платинородие вых сплавов с увеличением напряжения или повышением температуры испытаний. В табл. 9 представлены дан ные*, которые показывают, как сильно могут изменять ся напряжения в зависимости от температуры, для по-
* P l a t i n u m Metals Rev., 1963, v. 7, № 2, p. 42—48.
120
Т а б л и ц а 8 . |
Время до |
разрушения и удлинение сплава ПлРд-10 |
||
|
|
при ползучести |
|
|
Т е м п е р а т у р а , |
|
|
В р е м я д о р а з р у |
У д л и н е н и е в м о м ен т |
°С |
Н а п р я ж е н и е , |
к г с /м м а |
ш е н и я , ч |
р а з р у ш е н и я , % |
1500 |
0,700 |
|
4 |
43 |
|
0,350 |
|
52 |
42 |
|
0,263 |
|
80 |
52 |
1400 |
0,700 |
|
27 |
80 |
|
0,350 |
|
166 |
68 |
|
0,263 |
|
336 |
32 |
1 300 |
0,875 |
|
36 |
58 |
|
0,700 |
|
88 |
31 |
|
0,525 |
|
205 |
40 |
|
0,350 |
|
667 |
29 |
1 200 |
1,050 |
|
75 |
26 |
|
0,700 |
|
239 |
24 |
|
0,525 |
|
660 |
34 |
|
Т а б л и ц а |
9. Влияние напряжения и температуры |
|
||||||
|
на деформацию сплава ПлРд-10 при ползучести |
|
|||||||
|
Н а п р я ж е н и е , |
в ы з ы в а ю щ е е з а д а н н у ю д е ф о р м а ц и ю п о л з у ч е с т и , |
к г с ,м м а |
||||||
Т е м п е |
|
1?о-ная |
|
|
5?о -пая |
|
|
10«-ная |
|
ратура, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
°С |
10 ч |
100 ч |
1000 ч |
10 ч |
100 ч |
1000 Ч |
10 ч |
100 ч |
1000 ч |
|
|||||||||
1200 |
0,85 |
0,38 |
0,29 |
1,5 |
0,63 |
0,32 |
|
0,78 |
0,40 |
1300 |
0,43 |
0,31 |
0,26 |
0,93 |
0,45 |
0,27 |
1 , 1 0 |
0,51 |
0,29 |
1400 |
0,32 |
0,19 |
0,16 |
0,46 |
0,27 |
0,20 |
0,51 |
0,31 |
0,22 |
1500 |
0,19 |
0,15 |
0 , 1 1 |
0,33 |
0,19 |
0,18 |
0,41 |
0,22 |
0 ,1 8 ’ |
лучения равной деформации сплава ПлРд-10 за опре деленное время.
Деформация платины и ее сплавов может сильно зависеть не только от напряжения и температуры, но и
от состава. |
приведены сведения |
о |
температурах |
|
В |
табл. 10* |
|||
(или |
о времени), |
при которых образцы |
платинового |
|
* |
К о р н и л о в |
И. И., П о л я к о в а |
Р. |
С. «Труды ин |
ститута металлургии имени А. А. Байкова», I960, вып. 5, с. 139—
144.
121