Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Аветиков В.Г. Магнезиальная электротехническая керамика

.pdf
Скачиваний:
20
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
8.64 Mб
Скачать

но процесс спекания происходит у таких CTeâTHfôBbix масс, как ТК-21 и СК-1. Об этом свидетельствуют рез­ кое снижение водопоглощения, пористости и повышение объемной массы образцов при незначительном росте температуры.

у

<•

1

1

Рис. 2-33. Зависимость водопоглощения (/), объем­ ной массы (2), закрытой пористости (3) образцов стеатитовых материалов от температуры обжига.

------- ск-Ц--------- снц.

Спекание таких стеатитовых масс, как СПК-2, СПК-5, СНЦ, происходит медленнее, судя по тому, что измене­ ние их характеристик (водопоглощения, пористости, объемной массы) при увеличении температуры обжига не столь значительно. Если для образцов стеатитовых масс ТК-21 и СК-1 значение этих характеристик имеет постоянную величину в интервале 10 °С, то для масс СПК-2, СПК-5 и СНЦ они не изменяются в пределах 30—40 °С (табл. 2-22). В соответствии с этим интервал обжига стеатитовых масс ТК-21 и СК-1 значительно уже, чем у остальных масс (10 и 30—40 °С).

Вязкость образующегося расплава, определяющая интервал обжига стеатитовых масс, оказывает, помимо того, большое влияние на деформацию стеатитовых из­ делий во время обжига. Особое значение это имеет при обжиге крупногабаритных изоляторов, так как при этом может происходить подсадка изоляторов под действием

80

Силы тяжести или из-за растяжения при обжиге изолйторов в подвешенном состоянии. Определение истинной вязкости расплава стеатитовых масс при разных тем­ пературах весьма сложная задача и пока не решена. Вязкость расплава стеатитовых масс может быть опре­ делена косвенным методом по стреле прогиба образцов при обжиге.

Рис. 2-34. Зависимость стрелы прогиба, образцов стеатитовых материалов СК-1 (1), СНЦ (2), ТК-21 (3), СПК-5 (4) и СПК.-2 (5) от температуры обжига.

Стрелу прогиба образцов длиной 90 и диаметром 10 мм измеряют с точностью 0,1 мм. Образцы обжигают на шамотных опорах, расстояние между опорами — 60 мм, в силитовой печи с таким же равномерным тем­ пературным полем в рабочей камере, как и при опреде­ лении интервала обжига, т. е. при допустимом перепаде температур не более 10°С. Стрелу прогиба определяют как среднеарифметическую величину по результатам измерения пяти образцов, обожженных при одной и той же температуре.

Зависимость стрелы прогиба образцов стеатитовых масс от температуры обжига (интервал 10 °С) приведе­ на на рис. 2-34. Для стеатитовых масс с узким интерва­ лом обжига стрела прогиба образцов сильно увеличи­ вается в малом интервале температур; на образцах сте­ атитовых масс с расширенным до 30—40 °С интервалом обжига стрела прогиба увеличивается до начала темпе­ ратуры спекания, но менее резко, затем стрела прогиба приближается к постоянной величине в интервале тем­ ператур спекшегося состояния. Чем шире интервал спек­ шегося состояния стеатитовых масс, тем меньше стрела

6—139

81

прогиба образцов в этом интервале температур и тем больше вязкость расплава (табл. 2-22).

Расширенный интервал обжига и меньшая стрела прогиба образцов (деформация) непластичного стеати­

тового

материала

СНЦ

в

сравнении

с материалом

СК-1— результат

меньшего содержания

окиси

бария и

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

2-22

Интервал обжига и стрела прогиба спекшихся

 

стеатитовых образцов

 

 

 

 

Индекс стеа­

Температура обжига,

Интервал

Стрела про­

титовых масс

 

°С

 

обжига, мм

гиба, мм

ТК-21

 

1 290—1 300

10

6—7

СК-1

 

1 270—1 280

10

7—10

СПК-2

 

1 300—1 340

40

3—4

СНЦ

 

1 200—1 240

40

2—3

СПК-5

 

1 280—1 310

30

3—4

наличия

около

15% окиси

цинка в составе

расплава

(см. табл. 2-4, состав стекол идентичен расчетному со­ ставу расплавов). Более широкий интервал обжига, меньшая стрела прогиба у пластичных материалов СПК-2 и СПК-5, чем у материала ТК-21, объясняются в 3 раза меньшим содержанием окиси кальция и в четы­ ре раза большим содержанием окислов щелочных ме­ таллов ЫагО и КгО в составе расплава. Помимо того, расширению интервала обжига и уменьшению деформа­ ции способствует большее содержание SiO и А1г03 в ма­ териале СПК-2 и окиси цинка в материале СПК-5, чем у материала ТК-21 (табл. 2-4). Во всех случаях изме­ нение этих характеристик объясняется вязкостью рас­ плава, являющейся функцией химического состава.

Так как стеатитовые материалы имеют сравнительно короткий интервал обжига, изделия из них необходимо обжигать по строго заданным температурным и газовым режимам во избежание брака. Для обжига стеатитовых изделий широко применяют туннельные печи на газооб­ разном и жидком топливе, а также электрические (с силитовыми стержнями) с равномерным температурным полем в рабочей камере печи, особенно при высоких тем­ пературах на конечной стадии обжига. Для этой цели также используют камерные печи периодического дей­ ствия с применением жидкого или газообразного топли­ ва. Для получения возможно более равномерного темпе-

82

ратурного поля в рабочей камере используют камерные печи с тангенциальными топками и центральной топкой в подине печи. В печах такого типа обжигают преиму­ щественно крупногабаритные стеатитовые изоляторы (например, опоры под радиомачты и др.). Малогаба­ ритные изделия из стеатитовых материалов с особенно узким интервалом обжига часто обжигают в силитовых печах. Обжиг стеатитовых изделий производят в шамот­ ных капселях на огнеупорных подставках. Во избежа­ ние прилипания стеатитовых изделий к огнеупорным подставкам применяют подсыпку из зернистого кварце­ вого песка. Некоторые стеатитовые изоляторы типа стержневых и трубчатых обжигают в подвешенном со­

стоянии.

Для получения качественных изделий перепад темпе­ ратур в рабочей камере печей разного типа, как прави­ ло, не должен превышать интервала обжига стеатито­ вых масс, из которых вырабатывают изделия. Темпера­ турный режим обжига разрабатывают, учитывая процес­ сы, происходящие при нагревании стеатитовых масс, толщину стенки и конструкцию изделий, а также объем рабочей камеры печи. В начальный период обжига при­ мерно до 900—1000 °С в основном заканчивается разло­ жение исходных материалов, содержащихся в стеатито­

вых массах: пластичных глин

(500—600 °С),

бентонита

(около 700°С), талька

(при

900—1 000°С

с

отщепле­

нием воды и кремнезема), различных карбонатов

(мела,

магнезита, углекислого

стронция)

и других

материалов,

сопровождающееся выделением

газообразной

фазы.

Скорость подъема температуры в этот период обжига должна быть достаточно медленной во избежание по­ явления трещин при интенсивном выделении газов.

При температурах до 1000—1 100 °С заканчиваются реакции, происходящие в твердой фазе: образование метасиликата магния при перестройке кристаллической решетки талька, различных силикатов, состав которых зависит от входящего в стеатитовую массу плавня—•ме­ ла, углекислого бария, плавящегося без разложения, углекислого стронция и др. Эти силикаты образуются из окислов, выделившихся из карбонатов и кремнезема, присутствующего в обжигаемых материалах в результа­ те разложения талька.

При температурах примерно 900—1 100°С (для масс различного состава) начинает появляться жидкая фаза,

представляющая собой алюмосиликатный расплав, со­ стоящий из продуктов разложения глинистых материа­ лов и ранее образовавшихся силикатов. Начиная с 900— 1000°С режим обжига должен быть замедлен еще в большей мере, чем при более низких температурах, особенно на конечной стадии, примерно на 50°С ниже конечной температуры, обеспечивающей спекание изде­ лий. Это позволяет уменьшить скорость образования расплава и дает возможность обеспечить равномерное температурное поле в рабочей камере печи.

Большое значение в вопросе получения качественных изделий имеет конечная температура обжига, так как обжиг при температуре, не обеспечивающей спекание стеатитовой массы, приводит к получению изделий с от­ крытой пористостью, а обжиг при более высоких темпе­ ратурах, чем необходимы для спекания, увеличивает закрытую пористость в результате резкого увеличения количества расплава. В последнем случае при сильном пережоге наступают вспучивание и деформация изде­ лий. Физико-технические характеристики пористых стеа­ титовых изделий резко ухудшаются.

Влияние режима охлаждения на свойства стеатито­ вой керамики изучено мало и в значительной мере опре­ деляется габаритными размерами и толщиной стенки изделий. Обожженные стеатитовые изделия, как прави­ ло, охлаждают в печи при небольшой скорости во избе­ жание появления больших внутренних напряжений, воз­ никающих при закалке в стекле и приводящих к появ­ лению трещин и ухудшению характеристик изделий.

Вместе с тем известно, что существенное влияние на свойства стеатитовых материалов оказывает модификационное превращение метасиликата магния при охлаждении и наличие в обожженном материале той или иной его модификации. Это объясняется тем, что различные модификации этого соединения отличаются строением кристаллической решетки, плотностью и тепловым расширением (см. табл. 2-9).

. Из-за различной плотности, равной для энстатита 3,22 г/см3, протоэнстатита—3,10 г/см3 и клиноэнстатита—3,19 г/см3, полиморф­ ные превращения этих форм связаны с объемными изменениями, которые могут привести при охлаждения к разрыхлению керамики и снижению ее механической прочности и стойкости к термическим ударам. Наименьшее тепловое расширение имеет протоэнстатит (табл. 2-9), поэтому наличие в стеатитовых изделиях в качестве основной фазы протоэнстатита представляется наиболее выгодным. В этом случае изделия должны отличаться более высокой механи­ ческой прочностью и стойкостью к термоударам. Имеются отдель­ ные данные о влиянии скорости охлаждения на свойства стеатитовых

материалов и изделий и о целесообразности применения больших скоростей охлаждения от максимальных температур обжига до 200—400 °С.

Применение ускоренного режима охлаждения обеспечивает по­ лучение изделий с мелкокристаллической однородной структурой и в результате большей механической прочностью и стойкостью к тер­ моударам. Малая скорость охлаждения до 400 °С приводит к об­ разованию крупных кристаллов клиноэнстатита с трещинами. Нали­ чие трещин снижает механическую прочность керамики, способствует адсорбции в них влаги и поэтому повышению тангенса угла диэлек­ трических потерь. Кроме того, крупные кристаллы более склонны к старению. Ниже 200—400 °С рекомендуется замедленное (естествен­ ное) охлаждение во избежание появления внутренних напряжений при закалке стекла, содержащегося в стеатитовых изделиях, и для удлинения срока службы футеровки лечи.

/

1

1

I

I

I

I

1

1

I I

I

. г

t

-,

. 1-

J------ 1

о

2

ч

в

в

го

п

іч

16 18 го

гг

гч

гв

га

зо з г

зч ч

Рис. 2-35. Режимы обжига

(/)

и охлаждения

(2, 3) стеати­

товых изоляторов.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Большая скорость охлаждения обожженных образцов стеатито­ вых материалов повышает их механическую прочность. Увеличение скорости охлаждения образцов, начиная с. 700—900 °С, значительно повышает предел прочности при статическом изгибе, от I 200 кгс/см2 (для медленно охлажденных в печи образцов) до I 500—I 900 кг,:/см2. При быстром охлаждении от более высоких температур на образцах

появляются

трещины. Известно,

что ускоренное до 400 °С

охл ажде­

ние разных

типов стержневых

стеатитовых изоляторов

из массы

СПК-5 повышает их стойкость к термоударам от 80—90 до 100—-

110°С. Ускоренный режим

охлаждения

(рис.

2-35) осуществлен от­

сосом горячего воздуха из рабочей камеры печи вентилятором.

Исследование стеатитовых изоляторов, охлажденных с различ­

ной скоростью, показало, что при ускоренном

режиме охлаждения

в материале изоляторов

содержится

больше

протоэнстатита, чем

при замедленном режиме охлаждения. В последнем случае возника­ ют более благоприятные условия для интенсивного полиморфного превращения протоэнстатита в клиноэнстатит. Содержание в стеати­ товом материале большего количества протоэнстатита может повы­ сить стойкость изоляторов к термоударам, так как протоэнстатит имеет меньшее тепловое расширение, чем клиноэнстатит.

Однако имеющиеся немногочисленные данные пока не могут служить основанием для окончательного решения вопроса о целесо­ образности применения во всех случаях быстрого режима охлажде­

ния стеатитовых изделий в производственных условиях. Необходимы дальнейшие исследования в этом направлении и накопление боль­ шого количества экспериментальных данных.

Что касается газовой среды обжига, то изделия из стеатитовых масс, получаемых на основе маложелезис­ тых тальков с содержанием окислов железа не более 1%, в том числе талька Онотского месторождения, мож­ но обжигать при температуре выше 1000°С в окисли­ тельной и восстановительной газовых средах, при этом свойства их не изменяются. Однако в связи с тем, что при восстановительной газовой среде температурное по­ ле в рабочей камере печи более равномерно, целесооб­ разнее при температурах выше 1000 °С производить об­ жиг в восстановительной среде.

Некоторые типы обожженных стеатитовых изоляторов, электро­ технические и радиотехнические детали шлифуют для получения точных размеров и необходимой чистоты поверхности. Шлифование стеатитовых изделий производят абразивным порошком или абра­ зивным инструментом. Керамические детали, подлежащие шлифова­ нию, должны иметь припуски на обработку, составляющие для ма­ логабаритных деталей 0,5—1,0 мм, для крупногабаритных—1—3 мм и более. На шлифуемость керамики оказывают влияние ее механи­ ческая прочность, твердость, хрупкость, упругость.

Из естественных порошкообразных абразивных материалов для

шлифования керамики

используют корунд, наждак,

алмаз

и др.,

а также

искусственные

абразивные

материалы — зеленый и

черный

карбид

кремния (карборунд — SiC),

электрокорунд,

карбид

бора.

Для шлифования стеатитовых изделий более широко применяется зеленый карбид кремния в виде порошка и абразивного инструмента, электрокорунд, а также инструмент, изготовленный с применением синтетического алмаза. Для плоского и круглого шлифования при­ меняют алмазные круги различной зернистости преимущественно на металлической связке. В основном попользуют круги типа АСП-8, АСП-20, АС-06 с концентрацией алмазов 50—100%.

Абразивные порошки классифицируют по твердости, микротвер­ дости, абразивной способности и зернистости. Твердость абразивного порошка характерзуют по нормальной шкале Мооса. Абразивная способность определяется степенью истираемости зерен абразива между двумя дисками из стекла за определенный период времени. Пд классификации ВНИИАШ абразивную способность алмаза (зер­ нистость № '16—12 по ГОСТ 3647-71) принимают за единицу. В сравнении с алмазом абразивная способность карбида кремния такой же зернистости составляет 0,25—0,45, электрокорунда—-0,14— 0,16. Номер зернистости определяется размером зерен абразива или шлифовального порошка в микронах по ГОСТ 3647-71. Номера зер­ нистости шлифовальных зерен находятся в пределах (200ч-16), шли­ фовальных порошков— (12ч-3), микропорошков— (М40-Ч-М5).

Шлифование стеатитовых изделий производят абразивным по­ рошком или инструментом (зернистость абразива № 25 и 16), дости­ гая при этом чистоты шлифуемой поверхности 5-го класса. Увели­ чение чистоты поверхности возрастает до 810-го класса при ис­

пользовании более тонкозернистого абразива. Следует, однако, от­ метить, что чистота поверхности обрабатываемого материала в боль­ шей мере определяется структурой стеатитовых изделий, чем зерни­ стостью применяемого абразива. Плотная тонкозернистая структура черепка с малой пористостью позволяет получить стеатитовые из­ делия с большой чистотой поверхности.

В качестве абразивного инструмента применяют главным обра­ зом шлифовальные круги прямого и фасонного профиля. Шлифо­ вальный инструмент различается по размерам, виду абразивного материала, по зернистости, связке для его изготовления и твердо­ сти. Для изготовления шлифовального инструмента применяют чаще всего керамическую связку из полевого шпата, глины и талька, реже, бакелитовую. Шлифовальный инструмент на керамической связке от­ личается наибольшей огнеупорностью, водо- и химической стойко­ стью. Шлифовальный инструмент характеризуется твердостью по шкале ГОСТ 3751-47, который предусматривает также методику ее определения. В соответствии с этой шкалой абразивный инструмент имеет следующие градации твердости: мягкий (М), среднемягкий (СМ), средний (С), среднгтвердый (СТ), твердый (Т), весьма твер­ дый (ВТ), чрезвычайно твердый (ЧТ). При шлифовании стеатитовых изделий применяют в основном мягкий и среднемягкий абразизный инструмент.

Плоское шлифование абразивными порошками применяют часто для двусторонней обработки поверхности дисков, пластин и других изделий в том случае, если не предъявляется жестких требований по точности размеров (в отношении толщины изделия до 0,10,2 мм) и плоскопараллельности. Шлифование осуществляют на металличе­ ской шайбе с помощью кассеты, в которую помещаются шлифуемые изделия. Шлифование производят суспензией из абразивного по­ рошка и воды. Давление при шлифовании составляет 100 гс/см2 и более (до 300—400 ес/сж2), скорость шайбы при шлифовании керами­ ки типа Б-17—4—10 місек. Шлифование изделий с точными раз­ мерами производят на плоскошлифовальных и круглошлифовальных станках при охлаждении 0,5—1%-ным водным раствором кальцини­ рованной соды во избежание перегрева стеатитовых изделий и по­ явления на них трещин и сколов.

Большое значение на качество и точность размеров шлифуемых изделий оказывает режим шлифования (скорость резания, величина подачи). Максимальная окружная скорость абразивного круга на керамической связке составляет 30—35 місек при плоском шлифо­ вании периферией круга и круглом шлифовании. Эта скорость лими­ тируется механической прочностью абразивного круга. При плоском шлифовании продольная подача составляет 15—20 м/мин, попереч­ ная 1—2 мм/ход станка; вертикальная подача различна при шлифовании разных керамических материалов. Ее значение должно быть максимальным при условии отсутствия сколов на шли­ фуемом изделии. При шлифовании стеатитовых изделий из материала типа Б-17 вертикальная подача составляет 0,1—0,15 мм, при чистом шлифовании—0,01—0,02 нм. Различают бесцентровое круглое шлифование и круглое шлифование в центрах. При бесцентровом шлифовании поперечная подача составляет при предварительном шлифовании 0,03—0,1 мм, а при окончательном—0,005—0,02 мм. Круглое шлифование в центрах характеризуется следующими пара­ метрами режима шлифования: скорость, изделия 5—10 м/мин, про­ дольная подача на один оборот изделия 0,15—0,4 ширины круга, поперечная подача 0,010,1 им.

2-4. ГЛАЗУРИ ДЛЯ СТЕАТИТОВЫХ ИЗДЕЛИЙ а| Состав глазурей

Для глазурования стеатитовых изделий применяют тугоплавкие, сырые и легкоплавкие фриттованные гла­ зури коричневого и белого цветов. Сырые глазури изго­ тавливают из природных материалов: кварцевого песка, доломита, полевого шпата, пегматита и пластичных гли­ нистых минералов, таких как бентониты, каолины и гли­ ны. Введение глинистых минералов (2—4% бентонита, 6—8% каолина или глины) необходимо для получения однородных суспензий, в которых частицы минеральных веществ находятся длительное время во взвешенном со­ стоянии. Наличие в суспензии пластичных добавок, осо­ бенно бентонита, увеличивает адгезию глазури к поверх­ ности керамики. Глинистые минералы наряду с полево­ шпатовыми компонентами и другими плавнями снижают температуру расплавления глазури.

В качестве красителей для получения коричневых глазурей используют минералы, содержащие окислы же­ леза, хрома и марганца. К числу таких минералов отно­ сятся хромистый железняк и марганцевая руда. Цвет глазури изменяется в зависимости от соотношения со­ держащихся в ней красящих окислов металлов и га­ зовой среды обжига — окислительной или восстанови­ тельной. Газовая среда определяет валентность ионов железа, хрома и марганца, и в соответствии с этим по­ лучают глазури разного цвета, от светлодо темно-ко­ ричневого.

В состав фриттованных легкоплавких глазурей вза­ мен полевошпатовых минералов или в дополнение к ним вводят легкоплавкие -добавки: буру, свинцовый глет, свинцовый сурик, поташ. Однако в связи с токсичностью соединений свинца их наличие в составе глазурей неже­ лательно, предпочтительнее введение иных указанных выше легкоплавких добавок.

Крупногабаритные изделия для наружных установок: изоляторы антенного ассортимента, опоры под радио­ мачты и др., изготавливаемые по пластичной технологии, покрывают сырыми коричневыми глазурями. Для этой цели используют коричневые глазури ГЖ (для изделий из материала ТК-21 и ТКП), ГЖ-І и ГЖ-ГП (для из­ делий из материалов СПК-2 и СПК-5). Эти глазури изготавливают на основе кварцевого песка (23—27%),

88

доломита (10—13%), пегматита или полевого шпата (около 30%); в их состав вводят также 15—20% фарфо­ рового черепа; в качестве пластификатора используют каолин (6—10%)- Красителями служат хромистый же­ лезняк и марганцевая руда, вводимые в количеств 1-0 — 12%. В табл. 2-23 приведен химический состан коричне­ вых глазурей.

Т а б л и ц а 2-23

Химический состав сырых коричневых глазурей в пересчете на прокаленное вещество

 

 

 

Содержание окислов, мае. %

 

 

Индекс

 

А1аОз +

 

 

 

 

 

 

 

глазури

S i0 2

Fea0 3

CaO

MgO

NasO

K*o

Cra0 3

MnO

 

-ЬТіОа

г ж

6 5 ,6 9

1 3 ,8 2

2 ,2 8

5 ,0 8

4 ,6 6

1 ,7 2

2 ,5 6

2 ,6 1

1 , 5 9

ГЖ-І

6 8 ,3 7

1 3 ,3 6

2 ,0 8

3 ,8 4

3 ,7 1

2 ,1 2

1 ,9 2

3 , 1 3

1 ,4 7

ГЖ-І-ІІ

6 7 ,6 6

1 3 ,63

2 ,0 7

3 ,8 6

4 ,0 3

1 ,1 9

2 ,6 7

3 ,1 3

1 ,7 6

Сырая коричневая глазурь ГЖ-І-П пригодна также для глазурования изделий из стеатитового материала СПК-2, изготовленных горячим литьем под давлением. К таким изделиям относятся крупногабйритные электро­ установочные детали для наружных установок. Для гла­ зурования некоторых видов малогабаритных радиоустановочных стеатитовых изделий применяют легкоплавкие и тугоплавкие белые глазури как сырые, так и фритто­ ванные, Г-2 и Ф-44. Эти глазури изготавливают из квар­ цевого песка, доломита, полевого шпата, буры и других материалов. Химический состав материалов, входящих в коричневые и белые отечественные глазури для стеа­ титовой керамики, приведены в табл. 2-24.

6) Приготовление глазурей и способы глазурования стеатитовых изделий

Камневидные компоненты, входящие в шихту глазу­ рей, дробят на бегунах с гранитными катками, затем размалывают совместно с остальными составляющими в шаровых мельницах со стеатитовой или фарфоровой футеровкой кремниевой галькой. Соотношение разма­ лываемых материалов и кремниевой гальки равно 1:1, влажность глазурного шликера 50%. Характеристика

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ