Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Аветиков В.Г. Магнезиальная электротехническая керамика

.pdf
Скачиваний:
20
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
8.64 Mб
Скачать

Т а б л и ц а 2-3

Химический состав некоторых типовых отечественных стеатитовых масс в пересчете на прокаленное вещество

 

 

 

Содержание окислов, мае. %

 

 

Индекс

 

А]а0 3 +

 

 

 

 

 

 

 

материала

S i0 2

Fe30 3

CaO

MgO

ZnO

BaO

NaaO

K30

 

+ ТІ02

ТК-21

59,76

5,70

0,81

6,22

27,35

_

_

0,10

0,06

ТКП

65,10

7,22

0,39

4,35

22,50

0,27

0,17

СПК-2

63,30

6,90

0,92

1,65

26,60

_

_

0,16

0,47

СПК-5

58,00

6,91

0,84

2,22

26,01

5,31

_

0,25

0,46

снц

53,00

1,37

0,90

0,16

27,70

5,35

11,40

0,04

0,08

СК-1

54,22

0,99

0,76

28,60

15,40

0,03

состояния многокомпонентных систем, отражающих химический со­ став стеатитовых материалов, с помощью которых возможно рас­ считать их фазово-минералогический состав и в том числе количе­ ство и состав стеклофазы, привело к необходимости применения других способов расчета.

Количество и состав стекла, содержащегося в стеатитовом ма­ териале, рассчитывают с некоторыми погрешностями. Допускают, что при обжиге стеатитовой керамики образуются только две фазы— метасиликат магния и стекло, а также что образование метасиликата

магния из

талька, содержащегося в шихте, полностью завершается

по реакции

 

3MgO • 4Si02 • Н20 — ^3(MgO • SiOa) + S i0 2 + H20,

Однако

наличие псевдоморфоз, по тальку указывает на то, что

не вся окись магния из талька расходуется на образование метаси­ ликата магния. Не учитываются, кроме того, возможная кристалли­ зация метасиликата магния из расплава, образующегося при обжиге, И некоторые другие процессы, имеющие место и влияющие на фазо-

Фазово-минералогический состав отечественных

Та б лица

2-4

 

 

 

стеатитовых материалов и химический состав стекла

 

 

Фазово-мине­

 

 

Состав стекла,

мае. %

 

 

 

ралогический

 

 

 

 

Индекс

состав, мае. %

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

мате­

Мета-

 

 

АІ,0,+

 

 

 

 

 

 

 

риала

сили-

ло

Si03

Fe30 3

CaO

ZnO

BaO

Na30

к3о

 

кат

+ T iö 2

 

магния

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ТК-21

67,7

32,3

60,18

17,60

2,52

19,30

 

 

 

0,31

0,19

ТКП

56,0

44,0

71,81

16,40

0 ,8 8

9,90

___

___

0,62

0,39

СПК-2-

65,2

34,8

70,43

19,30

2,42

5,78

___

_ _

0,75

1,32

СПК-5

64,8

35,2

54,50

19,60

2,38

6,30

15,20

___

0,71

1,31

СНЦ

6Ѳ,2

30,8

37,33

4,44

2,92

0,52

17,20

37,0

0,13

0,26

СК-1

71,6

28,4

39,46

3,49

2,68

«а**

-,

54,26

 

0,11

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

20

во-минералогический состав керамики. Количество стекла рассчи­ тывают как сумму окислов (кроме окиси магния), входящих в со­ став стеатитовой керамики, в том числе кремнезема, не участвую­ щего в образовании метасиликага магния. При расчете состава стек­ ла не представляется возможным учесть содержание в нем окиси магния по указанным выше соображениям, хотя таковая несомненно присутствует в стекле и существенно определяет поведение стеати­ товых изделий при обжиге, а также их свойства.

Втабл. 2-4 показаны расчетный фазово-минералоги­ ческий состав типовых стеатитовых материалов и со­ став стекла.

Встеатитовой керамике по расчетным данным, как правило,

содержится несколько меньше стекла и больше метасиликата магния, чем при определении этих фаз петрографическим методом по ука­ занной выше причине. Несмотря на это, расчет количества и состава стекла выявляет закономерности изменения овойств керамики.

2-2. СВОЙСТВА СТЕАТИТОВЫХ МАТЕРИАЛОВ

а) Свойства стеатитовых материалов промышленного значения

В табл. 2-5 и 2-6 приведены свойства некоторых оте­ чественных стеатитовых материалов, имеющих нулевое водопоглощение и применяемых в электро- и радиотех­ нике, электронике и других отраслях промышленности для производства изоляторов и деталей разного назна­ чения. Свойства высокочастотных отечественных стеати­ товых материалов определяют по методике ГОСТ 5458-64 «Материалы керамические радиотехнические», а электроустановочных стеатитовых материалов по методике МРТУ 16-503002-66 «Стеатит электротехнический для из­ делий на напряжение до 500 в». Свойства стеатитовых материалов, не обусловленные стандартами, определяют по принятым в тонкой керамике методикам.

Следует оговорить, что наиболе точные данные по стойкости к термоударам для стеатитовых материалов получают при опреде­ лении этой характеристики как перепад температуры воздух — вода, при котором на образцах диаметром и еысотой 25—30 мм появля­ ются трещины (см. табл. 2-28). Определение стойкости к термоуда­ рам другими, применяемыми при исследовании керамики методами— по уменьшению массы или механической прочности образцов после термического удара — не дает достаточно четкого представления об этой характеристике материала.

Из пластичных стеатитовых материалов более высо* кими показателями свойств отличаются высокочастотные материалы СПК-5 и ТК-21, удовлетворяющие требова­ ниям ГОСТ 5458-64 к материалам группы «а», класса IX, типа В. Материалы СПК-2 и ТКП соответствуют группе

 

 

 

 

 

 

Индекс материала

 

 

 

 

 

 

ТК-21

СПК-2

СПК-5

ткп

Средняя

плотность,

г/см3 .

. .

2 ,6 1

2 ,6 6

2 ,7 4

2 ,6 0

Общая пористость,

°/о . . .

.

1 0 ,4 0

6 ,3 4

8 ,0 5

_

Плотность, г/см3 ........................

 

 

 

2 ,9 1

2 ,8 4

2 ,9 8

Диэлектрическа

проницаемость

 

 

 

 

е при f = 1 Мгц

и при 20

°С

5 ,5

5 ,9

6 ,4

5 ,9

Температурный

коэффициент

 

 

 

_

емкости ТКЕ,

ІО '6

0С - '

. .

1 1 0 + 3 0

1 5 0 + 3 0

1 0 0 + 3 0

Тангенс

угла диэлектрических

 

 

 

 

потерь

t g 5 - 1 0 4,

при f =

 

 

 

 

= 1 Мгц и при:

 

 

 

 

 

 

 

2 0

 

 

 

 

15

20— 25

12— 13

25

85

 

электриче­

25

3 0 — 32

12— 13

35

Удельное объемное

 

 

 

 

ское сопротивление рѵ ,ом-см,

 

 

 

 

при 100 °С ...........................

прочность

Е,

10«

1013

1014

ІО13

Электрическая

 

 

 

 

к в /м м

 

 

 

 

40

40

30

42

Предел прочности при стати-

 

 

 

 

ческом

кгс/см2 .

. .

1 550

1 600

2 000

1 450

Предел прочности при ударном

 

 

 

 

изгибе, кгс-см/см2

.....................

 

3

3

3 ,5

2 ,5

Предел прочности при сжатии,

 

 

 

 

кгс/см2 ..............................................

 

 

 

 

5 000 —

6 00 0 —

 

6 000

Предел прочности при растя-

7 000

8 000

 

 

 

 

 

 

жении, ...............................

кгс/см2

 

 

 

500 — 600

730

750

500

«б» стандарта этого же класса « типа. Рекомендуемая область применения упомянутых материалов — антенные изоляторы и детали средств связи. Материал СПК-5 име­ ет почти в 2 раза меньший тангенс угла диэлектрических потерь и характеризуется наиболее высокой механиче­ ской прочностью при статическом изгибе и растяжении по сравнению с другими материалами аналогичного типа и назначения.

Непластичные стеатитовые материалы СК-1, Б-17, С-4 и С-55, отвечающие по свойствам требованиям ГОСТ 5458-64 к материалам группы «а», класса VII, типа В, имеют близкие по величине значения тангенса угла ди­ электрических потерь и ТКЛР в интервале температур 20—100 °С. Более высокую прочность при статическом

22

 

Свойства

 

 

 

Индекс материала

 

 

 

 

СНЦ

СК-1

13-17

С-4

С-55

 

 

 

 

 

 

 

Средняя плотность, г / с м 3

3,05

2,95

 

Общая

пористость, %

5,56

6,35

Плотность,

г / с м 3 . .

. .

3,10

3,15

2,95

2,90

3,00

Диэлектрическая

прони­

 

 

 

 

 

цаемость

 

е

при

f =

6,5

7,5

6,0—6,5

6,5

6 - 7

= 1 М г ц

и

при

20 °С

Температурный

коэффи­

 

 

 

 

 

циент

емкости

ТКЕ,

100+30

100+30

110+30

110+30

110+30

ю - ^ с - 1

.....................диэлектри­

Тангенс угла

 

 

 

 

 

ческих

потерь

tg ÔX

 

 

 

 

 

X I О4

при

f —

1

М г ц

 

 

 

 

 

и при:

 

 

 

 

 

 

2—3

10

6—8

7—8

3—6

20 ° С ........................

 

 

 

 

 

85 ° С ........................

 

 

 

 

 

2—3

12

Удельное объемное элек­

 

 

 

 

 

трическое

сопротивле­

 

 

 

 

 

ние ру ,

о м -см ,

при

 

 

 

 

 

100 ° с ..........................

 

 

 

 

 

ІО13

ІО12

ІО13

ІО12

ІО13

Электрическая прочность

40

20—30

25—30

25—30

20-30

Е , к в / м м

.....................

 

 

при

Предел

прочности

 

 

 

 

 

статическом

 

изгибе,

1 750

1 760

1 400—

1 400

1 600—

к г с /с м 2 .........................

 

 

 

 

 

Предел

прочности

при

 

 

1 500

 

2 000

 

 

 

 

 

ударном

изгибе,

к г с у /

4,0

3,5

 

 

 

У /с м /с м ? .........................

 

 

 

 

 

 

 

 

Предел прочности при ра­

750

 

 

стяжении,

к гс /с м 2 . .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

изгибе имеют материалы СК-1 и С-55, меньшую — Б-17 и С-4. Стеатитовый материал СНЦ (также непластич­ ный) -отличается в этой группе материалов меньшими значениями ТКЛР, а также тангенса угла диэлектриче­ ских потерь и одновременно более высокой электриче­ ской прочностью. В связи с меньшей величиной ТКЛР стеатитовый материал СНЦ относится к числу материа­ лов, удовлетворяющих требованиям ГОСТ 5458-64 к ма­ териалам группы «б», класса VII, типа В. По сравнению с материалом СК-1 материал СНЦ более устойчив при термоударах. Одной из основных причин повышенной стойкости к термоударам этого материала — меньшее

значение ТКЛР. Эти материалы применяют для произ­ водства мелких деталей массового ассортимента.

Все рассмотренные стеатитовые материалы имеют вы­ сокое электрическое сопротивление, равное при 100°С 101а—ІО13 ом-см, а материал СПК-5 наиболее-высокое значение— ІО14 ом-см. Диэлектрическая проницаемость

упластичных материалов несколько ниже (5,5—6,4), чем

унепластичных (6,5—7,5). Основная отличительная осо­ бенность непластичных стеатитовых материалов по сравнению с пластичными заключается в очень малом значении тангенса угла диэлектрических потерь, особен­ но у материала СНЦ.

Образцы керамики К-1, изготовленные горячим лить­ ем под давлением, имеют хорошие электрические свойст­

ва. При частоте ІО5—ІО7 гц и температуре 20°С tgô = = (2-у-З) • ІО'4, е= 5ч-6; удельное объемное электрическое

сопротивление ру при температуре 300°С

составляет

ІО12 ом-см, при 400 °С-—4

-108 ом-см и

500 °С — 2Х

X ІО8 ом-см. Температурный

коэффициент линейного рас­

ширения а в интервале температур 20—100 °С составляет около 6,5-10_6°С '1 и достигает максимума при темпера­

турах 200—250°С— (10-М 1) • 10'6°С_1,

а

затем

при

дальнейшем

повышении температуры до

600 °С

вновь

снижается до

(8-г-9) • ІО'6°СМ. Свойства

образцов

стеа­

титовых материалов с нулевым водопоглощением ряда стран приведены в табл. 2-7.

Представляет интерес высокочастотный вакуумно-плотный стеа­ титовый материал следующего примерного шихтового состава, мае. %: тальк китайский сырой 83,0—86,0; каолин цетлитский 8,0— 9,0; двуокись циркония 4,0—5,0; полевой шпат калиевый 1,5—2,5. Двуокись циркония вводится в состав массы в качестве стабилизато­ ра, препятствующего полиморфным превращениям метасиликата маг­ ния, а полевой шпат — для расширения интервала спекания. Изделия оформляют прессованием. Эта керамика после обжига при темпера­

туре

1 405—1 410 °С в защитной среде имеет следующие

свойства:

объемная масса 2,87 г/с.«3; предел прочности при статическом

из­

гибе

1 400—1 800

кгс/см2;

диэлектрическая проницаемость

при

тем­

пературе 20 °С и

частоте

106 г ц — 6—7; tg Ô при тех же

условиях

(4—6) • ІО-4.

 

 

 

 

Стеатитовые материалы других стран, судя по при­ веденным данным, мало отличаются по свойствам от типовых материалов, применяемых в СССР. Они также имеют диэлектрическую проницаемость в пределах 5,5— 7,5, высокую электрическую прочность, около 30— 40 кв/мм, высокие значения удельного объемного элек-

24

 

 

 

 

 

 

 

 

Q.6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Англия, фирма

S >>

 

ГДР

 

 

 

 

 

 

См

 

 

Свойства

 

вМорган“

г л

США

 

 

 

 

 

2

 

2

 

 

 

 

 

 

1

ѳ зЬ

 

1

Плотность, г/см1 . .

2,6

2,7

2,5—

Диэлектрическая про­

 

 

 

2,7

 

 

 

 

 

 

 

 

ницаемость

 

е

при

6,1

6,1

 

5,5—

6

6—6,5

f=1064-107 щ . .

 

Температурный коэф­

 

 

 

7,5

 

 

фициент

емкости

 

 

 

 

 

 

ТКЕ,

ІО-6 °С~1,

+28,0

+ 110—

 

 

 

 

при 20—50 °С . . .

 

 

 

 

Электрическая

проч­

 

180

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ность

Е ,

 

кв!мм,

 

 

 

 

 

 

при 20 °С и толщи­

 

 

 

 

 

 

не образца,

мм:

.

33

35

 

25

40

2

..................

 

 

 

5

......................

 

 

 

 

24

26

8—14

1 0 ......................

объемное

16

18

 

 

 

 

Удельное

 

 

 

 

 

 

электрическое

со­

 

 

 

 

 

 

противление ру,

 

 

 

 

 

 

 

ом-см,

при:

 

 

Ю15

ІО16

 

ІО13—

5-1011

5- ІО’2

20 ° С ...............

 

 

 

300 ° с

 

 

 

3- ІО7

2-109

 

ІО15

 

 

 

400 ° С ...............

 

 

 

5-10®

■--

105

106

600 ° с ...............

 

 

 

ІО5

105

900 ° С ...............

 

диэлек­

ІО3

105

 

 

 

 

Тангенс угла

 

 

 

 

 

 

трических

 

потерь

 

 

 

 

 

 

tgS'XlO4

при

f =

 

 

 

 

 

 

= 50 гц и при:

 

25—30 10—15

20 °С

. : . . .

60 ° С

...............

 

 

_

_

_

---

150

40—60

80 ° С

...............

 

 

_

_

_

350

70—120

100 ° С

...............

 

 

 

 

 

 

650

120—

То же

при

f= ІО6 Ч-

 

 

 

 

 

150

 

 

 

 

 

 

107

гц

и при:

 

__

4

8—35

15—20

 

20 ° С

...............

 

 

60 ° С

...............

 

 

_

_

150

80 ° С

...............

 

 

_

__

350

100 ° С

...............

 

 

---

---

650

Предел прочности при

490

560

650

600—

450

600

растяжении, кгс/сл2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

700

 

 

25

 

Англия,

фирма

Свойства

.Морган“

 

 

 

1

2

-фир-,Дегус Г, о, _ о o ils

ГДР

США

1 2

Предел прочности при

8 500

9 000

9 500

4 500ч-

8 500

9 500

сжатии,

кгс/сма . .

Предел прочности при

 

 

 

10 000

 

 

 

 

 

 

 

 

статическом изгибе,

1 350

1 600

 

1 100-4-

1 300

1 500

кгс/см2 ....................

 

Предел прочности при

 

 

 

1 700

 

 

 

 

 

 

 

 

ударном

изгибе,

3,0

3,5

 

3,6ч-

3

5

кгс-см/см2 . . . .

 

Теплопроводное ть,

 

 

 

4,8

 

 

 

 

 

 

 

 

ккал/см-сек- °С при

0,006

 

 

 

 

 

20—100 °С . . . .

0,006

0,006

0,005ч-

Твердость

по Моосу

7,5

7,5

 

0,006

7—8

7—8

 

 

Температурный коэф­

 

 

 

 

 

 

фициент

линейного

 

 

 

 

 

 

расширения а,

 

 

 

 

 

 

ІО -6 °С-> при 20—

7—9

7,6ч-

8

8,6ч-

8

7

100 ° С ....................

 

 

 

8,7

 

10,5

 

 

трического сопротивления, равного ІО13—Ю16 ом-см при 20 °С, и механической прочности. Имеются стеатитовые материалы двух типов: с очень низким значением тан­ генса угла диэлектрических потерь — 4- ІО"4 и высоким— до 35• 10—4 при температуре 20°С и /= 106—ІО7 гц. Сле­ дует отметить, что у всех стеатитовых материалов по данным табл. 2-7 ТКЛР выше, чем у отечественных ма­ териалов в таком же интервале температур.

6) Влияние температуры и частоты электрического тока на свойства стеатитовых материалов

Для изделий из стеатитовых материалов, предназна­ ченных для службы при повышенных температурах и ча­ стотах, большое значение имеет зависимость свойств ма­ териала от изменения температуры нагрева и частоты электрического тока. Многочисленные данные свидетель­ ствуют об ухудшении свойств стеатитовых материалов при повышении температуры. Ухудшение свойств зави-

сит от многих причин и в большой мере от состава с т е а ­ титовых материалов. Показанные на рис. 2-2 и 2-3 зави­ симости свидетельствуют о том, что в наименьшей сте­ пени возрастает при повышении температуры тангенс угла диэлектрических потерь у непластичных стеатито­ вых материалов СНЦ и СК-1, в большей — у пластич­ ного материалу СПК-5 (в первом случае при повышении температуры до 300 °С примерно в 2 раза, во втором —

to S' * ю*

г>xd

о

ТГ«ö:

О

100

200 ЗОО VОО

500 °с

 

 

 

 

Рис. 2-2. Зависимость tg ô стеати­

Рис.

2-3.

Зависимость tg ô

товых

материалов СНЦ

(/)

и

(1)

и е

(2)

стеатитового

СК-1

(2)

от температуры

при

материала СПК-5 от темпе­

f=l Мгц.

 

 

 

ратуры при /= 1

Мгц.

в 5 раз). У стеатитовых материалов СНЦ и СК-1 тангенс угла диэлектрических потерь начинает возрастать только выше 200 °С и резко — выше 300 °С, а у материала СПК-5 — непрерывно увеличивается по мере повышения температуры.

Изменение диэлектрической проницаемости при по­ вышении температуры также меньше у материалов СНЦ и СК-1, чем у материала СПК-5 (рис. 2-3 и 2-4). Зависи­ мость тангенса ѵгля диэлектрических потерь стеатитовых

Таблица 2-8

Расчетный химический состав стеатитовых материалов

Соде ржание окислов, мае. %

мате­

SiOj

А1аОэ+ ТІОа

Fea0 3

MgO

CaO

BaO

Na20+KaO

риала

1

54,98

4,48

0,53

29,50

0,28

9,90

0,33

2

57,43

1,92

0,25

29,00

0,05

11,23

0,12

3

54,22

0,99

0,76

28,60

 

15,40

0,03

материалов различного химического состава (табл. 2-8) от температуры показана на рис. 2-5 (обозначения на рисунке соответствуют обозначениям материалов в табл. 2-8).

Рис. 2-4.

Зависимость е

 

стеатитовых

материалов

Рис. 2-5. Зависимость tg à стеати­

СНЦ (1)

и СК-1 (2)

от тем­

товых материалов от темпера­

пературы

при /= 1

Мгц.

туры.

 

 

 

 

Ру,ом-ем

Ю14

1013 Sy0

101Z г

10п 1-

1010

L

109

10 8 X

о wo гоо зоо чоо г

Рис.

2-6.

Зависимость

 

 

 

удельного

 

объемного

 

 

 

электрического

сопротив­

 

 

 

ления

іру

стеатитовых

 

 

 

материалов

СНЦ (1) и

Рис. 2-7. Зависимости

в

и tg Ö

СК-1

(2)

от

темпера­

стеатитового материала

от

часто­

туры.

 

 

 

ты тока и температуры.

 

 

Тангенс угла диэлектрических потерь этих материалов резко возрастает начиная со 150°С и во много раз уве­ личивается при 400 °С. В наибольшей степени увеличи­ вается тангенс угла диэлектрических потерь материала № I, в наименьшей — материала № 3.

При повышении температуры снижается удельное объемное электрическое сопротивление (рис. 2-6) стеа­ титовых материалов СНЦ и СК-1. Ухудшение характери­ стик стеатитовых материалов при повышении темпера­ туры тем значительнее, чем больше в их составе содер­ жится окислов щелочных металлов (Ыа20 и К2О). Эти окислы обычно вносятся в стеатитовые материалы в боль­ шей мере с добавками глинистых минералов. Поэтому непластичные материалы СНЦ и СК-1 отличаются луч­ шими характеристиками, чем пластичный материал СПК-5, а из серии материалов табл. 2-8 — материал № 3.

Увеличение частоты электрического тока в большинст­ ве случаев приводит к снижению тангенса угла диэлек­

трических

потерь

и

ди­

 

 

 

электрической

 

проницае­

 

 

 

мости

 

стеатитовых

мате­

 

 

 

риалов.

Кроме

того,

чем

 

 

 

больше

частота

электри­

 

 

 

ческого

тока, тем меньше

 

 

 

зависимость

этих

харак­

 

 

 

теристик от

температуры.

 

 

 

Это

положение

иллю­

 

 

 

стрируют

данные,

приве­

703 10s

70 7

703гц

денные на рис. 2-7 [Л. 35].

Рис. 2-8. Зависимость tg ô стеати­

При

частоте

ІО10

гц

до

температуры

 

500 °С

ди­

товых материалов

Б-17

(/) и

 

С-4 (2) от частоты электрическо­

электрическая

 

проницае­

го тока при 20 °С.

 

 

мость

 

не

 

изменяется,

 

 

 

а тангенс угла диэлектри­ ческих потерь возрастает незначительно. При более низ­

ких частотах имеет место значительное возрастание tg ô и е. -В то же время для некоторых высокочастотных ма­ териалов тднгенс угла диэлектрических потерь при уве­ личении частоты электрического тока вначале снижает­ ся, затем вновь возрастает, как это имеет место для стеатитовых материалов Б -17 и С-4 (рис. 2-8).

При работе вакуумных ламп со стеатитовыми оболоч­ ками большое значение имеет газовыделение стеатитовой керамики. Исследования, проведенные методом напыле­ ния е помощью масс-спектрометра при остаточном дав­ лении ІО-6—ІО“7 мм рт. ст. и температуре 900°С, пока­ зали, что в зависимости от состава керамики, формы и размера образцов, а также качества поверхности из стеа­ титовой вакуумно-плотной керамики выделяется 1,6—

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ