книги из ГПНТБ / Гальперин А.Е. Производство присадок к моторным и трансмиссионным маслам

растворы серной и соляной кислот, бензолсульфокислоты, формальдегида, одно- и двуххлористой серы, суль­ фида и гидросульфида натрия. Весьма агрессивны и вы­ деляющиеся в процессах осернения и фосфироваиия хло­ ристый водород и сероводород.

Поэтому борьба с коррозией па установках по про­ изводству присадок к маслам является очень важной при правильной технической эксплуатации установки. Тща­ тельное наблюдение за состоянием аппаратуры заклю­ чается в периодических осмотрах внутренних и внешних поверхностей аппаратов, замерах толщины стен микро­ метром (при помощи контрольных засверловок отвер­ стий диаметром 6—15 мм). Затем отверстия заваривают или закрывают резьбовыми пробками. Наиболее часто применяют обстукивание молотком: дребезжание обсту­ киваемого металла или вмятины показывает высокую степень износа металла. Результаты наблюдений зано­ сят в паспорт аппарата. На особо корродируемые места трубопровода II аппаратов составляют контрольные кар­ ты засверловок. Осмотры и засверловки проводят в пе­ риоды текущих и капитальных ремонтов.

Аппараты из углеродистых сталей быстро корроди­ руют под воздействием агрессивных сред и реагентов. Такие реагенты, как хлористый водород и его водные растворы (соляная кислота), активно действуют не толь­ ко на углеродистые стали, но и на сталь 1Х18Н9Т (хро­ моникелевую с добавкой титана). Нестойки и другие легированные стали, алюминий и его сплавы. Из кон­ струкционных материалов хорошо противостоит при нормальных и низких температурах хлористоводородной коррозии кремнистый чугун (ферросилид), содержащий до 14% кремния. Против горячей соляной кислоты устой­ чив кремнистомолибденовый чугун (антихлор). Но эти чугуны очень хрупки, поэтому с деталями и оборудова­ нием из них нужно обращаться осторожно при монтаж­ ных и ремонтных работах. Высокой стойкостью против соляной кислоты обладают сплавы цветных металлов типа ЛО-70-1 и ЛО-60-1 (ГОСТ 494—52).

Сероводород и дитиофосфорная кислота активно раз­ рушают черные металлы. Наиболее стойкими к корро-

186

зин, вызываемой сероводородом и его солями, являются стали 1Х18Н9Т и ЭИ496, алюминий, цинк, олово, свинец.' Безводные серная кислота и бензосульфокислота слабо­ агрессивны к черным металлам. Формальдегид по своим свойствам похож на сероводород, он малоагрессивен к стали 1Х18Н9Т и алюминию. Медь и ее сплавы нестой­ ки к щелочным агентам (аммиаку, каустической соде, гидроокиси бария).

Материалы, защищающие от коррозии, должны об­ ладать химической стойкостью, непроницаемостью для рабочей среды, хорошей адгезией (сцепляемостью) с за­ щищаемой поверхностью, термической и механической стойкостью, легкостью нанесения защитного слоя, деше­ визной. Для защиты аппаратов применяют следующие материалы.

Диабазовые плитки (ВТУ МХП 19—55) применяют для футеровки цилиндрических поверхностей аппаратов, конических сферических днищ. Размер плиток 180X 115X Х18 мм. Диабаз стоек против всех агрессивных сред кроме плавиковой кислоты и расплавленных щелочей. Применение диабаза ограничено температурой не выше

150 °С.

Керамические материалы. Кислотоупорный кирпич применяют для футеровки полов, строительных конст­ рукций, подземных емкостей, крупногабаритной аппара­ туры. К керамическим материалам относится также фар­ фор, идущий на приготовление химически стойких труб, арматуры, насосов для перекачки особоагрессивных жид­ костей (горячих соляной и азотной кислот и т. д.). Не­ достатками керамических материалов являются низкая теплопроводность и хрупкость.

Пластмассы применяют для защиты и изготовления аппаратуры, для изготовления труб (винипласт, асбовииил, фаолит, а также специальные каучуки). Вини­ пласт — пластифицированный поливинилхлорид со ста­ билизаторами и другими добавками — устойчив к орга­ ническим веществам за исключением ароматических и хлорпроизводных. Винипласт легко сваривается струей горячего воздуха. Недостатками винипласта являются узкие температурные пределы применения (от 0 до 65°С) и плохая теплопроводность.

Фаолит — это фенолоформальдегидный полимер, на­ полненный асбестом или другими химически стойкими

Г Л А В А 7

ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ И ПРОТИВОПОЖАРНАЯ БЕЗОПАСНОСТЬ НА УСТАНОВКАХ ПО ПРОИЗВОДСТВУ ПРИСАДОК

в процессах используют перегретый до высоких темпе­ ратур водяной пар, применяемые сырье и реагенты — едкие и токсичные вещества. Полимердистиллят, бензинрастворитель, спирты, масло-растворитель легко воспла­ меняются, пары их вместе с воздухом образуют взрыво­ опасные смеси. Особенно опасные условия для работы создаются при аварийных ситуациях (отсутствие элект­ роэнергии, пара, воды и др.).

Большая взрыво- и пожароопасность производства, а также его токсичность требуют тщательного соблюде­ ния персоналом всех правил техники безопасности, по­ жарной безопасности и газобезопасности, правил техни­ ческой эксплуатации аппаратуры и оборудования, тех­ нологического регламента работы установки. Все эти правила изложены в специальных инструкциях, которые учитывают особенности эксплуатации установок, произ­ водящих присадки. Несоблюдение этих правил или пре­ небрежение ими создает опасные условия, что может привести к несчастному случаю, взрыву и пожару. К са­ мостоятельной работе на установке допускаются только

189

лица, обученные всем правилам и методам работы и сдавшие экзамен по технике безопасности, газобезопас­ ности и пожарной профилактике.

При проектировании и строительстве установок для безопасной работы персонала наряду с подбором соот­ ветствующего оборудования и аппаратуры предусмотре­ ны общие для всех установок мероприятия по технике безопасности и пожарной профилактике. К ним относят­ ся: снабжение аппаратуры запорной и предохранитель­ ной арматурой, приборами контроля и автоматики для регулирования давления, температуры, расхода и уров­ ня; заземление аппаратуры, оборудования, зданий и электроустройств; оборудование производственных поме­ щений приточно-вытяжной вентиляцией; освещение и уте­ пление рабочих мест; ограждения; соблюдение противо­ пожарных разрывов между аппаратурой и оборудовани­ ем, зданиями и сооружениями, между установкой и пар­ ками и т. д.; обеспечение канализационных колодцев гидравлическими затворами, пересыпка лотков перемыч­ ками из щебня и т. п.

Специальные мероприятия по технике безопасности

игазобезопасности для различных процессов производст­ ва присадок изложены в гл. 3.

Особенностью установок по производству присадок является применение в значительных количествах едких

итоксичных веществ, работа с которыми требует особен­ но тщательного соблюдения персоналом правил техни­ ки безопасности. Эти вещества могут действовать на

организм человека в виде паров и пыли при вдыхании, а в виде жидких п твердых продуктов — при попадании на кожу, в глаза и в пищеварительные органы.

Однохлористая сера — тяжелая прозрачная масляни­ стая жидкость светло-желтого цвета. При взаимодейст­ вии с водой, в частности с влагой воздуха, разлагается с образованием соляной и хлорноватистой кислот, сер­ ного и сернистого ангидридов. Вызывает раздражение глаз, слизистых оболочек верхних дыхательных путей, ожоги кожи. Первая помощь пострадавшему заключает­ ся в удалении его в теплое помещение с чистым воздухом, полоскании горла и втягивании через нос 2%-ного раствора двууглекислой соды. При работе с од­ нохлористой серой необходимо пользоваться противога­ зом, спецодеждой, полиэтиленовыми перчатками и фар­

190

туком. Применение резины и изделий из нее в контакте с однохлористой серой исключается. Однохлористая се­ ра — негорючая жидкость и в пожарном отношении не опасна.

Фенол — твердое кристаллическое вещество от белого до темно-розового цвета с характерным запахом. Рас­ творим в воде, спирте, маслах минерального происхож­ дения. Легколетуч, испаряется даже при обычной тем­ пературе. Фенол — едкое и ядовитое вещество. Попадая на кожу, вызывает ожоги. Местное действие зависит не столько от концентрации раствора, сколько от длитель­ ности воздействия и площади соприкосновения, так что ожог II омертвление кожи могут наступить и от 2— 3%-ного раствора. Ввиду того что фенол вызывает мест­ ную, анестезию (обезболивание), работающий с ним мо­ жет не заметить попадание фенола на открытые по­ верхности кожи и одежду.

Работать с фенолом необходимо в защитных очках, резиновых перчатках и фартуке. При попадании фенола на спецодежду ее необходимо полностью заменить. При попадании на кожу пораженные места промывают эти­ ловым спиртом, а затем обильно — теплой водой с мы­ лом. При работе с фенолом в расплавленном состоянии нужно обязательно применять противогаз марок А (ко­ ричневая коробка) или М (красная коробка). Предель­ но допустимая концентрация паров фенола в воздухе рабочей,зоны 5 мг/м3. Фенол — вещество горючее.

Гидроокись бария — твердое кристаллическое ядови­ тое вещество. Растворим в воде. Водные растворы име­ ют сильнощелочную реакцию. Барий и его соединения за исключением сернокислого бария очень токсичны. Попадание их в органы пищеварения (0,2—0,5 г) вызы­ вает сильное отравление. Доза 0,8—0,9 г смертельна. Признаками отравления являются обильное слюнотече­ ние, боли и колики в желудке, общая слабость, холод­ ный пот, расстройство речи. Пострадавшему должна быть немедленно оказана медицинская помощь. Ра­ ботать с гидроокисью бария в кристаллическом и рас­ плавленном состояниях, в виде суспензий и растворов нужно в защитных очках, влагонепроницаемых рукави­ цах и фартуке. При попадании на кожу его смывают обильной струей воды. Перед приемом пищи руки необ­ ходимо тщательно мыть с мылом.

191

Окись цинка (цинковые белила) — белый рыхлый по­

рошок. Растворим в кислотах, нерастворим в спирте. Химически устойчивое соединение. При вдыхании окиси цинка появляется сладковатый вкус во рту, ухудшается аппетит, усиливается жажда. Человек чувствует повы­ шенную усталость, стеснение и давящую боль в груди, сонливость. В начале отравления появляется сухой ка­ шель, затем озноб и поднимается температура (до 38— 40 °С). Симптомы заболевания от вдыхания пыли окиси цинка проходят через 3—4 суток. Предельно допусти­ мая концентрация 6 мг/м3. Меры безопасности — рацио­ нальная вентиляция, использование при работе респира­ торов и фильтрующих противогазов марок БКФ и М.

Пятисернистый фосфор. Чистый пятисернистый фос­ фор практически малоядовит. Представляет собой сыпу­ чий гранулированный или порошкообразный реагент от желтого до темно-серого цвета. Ядовитыми являются: свободный желтый фосфор, наличие которого возможно

в результате плохой очистки пятисернистого фосфора, фосфорные соединения и сероводород, образующийся при разложении пятнсернистого фосфора под действием влаги. При действии влаги на пятисернистый фосфор другую опасность представляет его способность самовоз­ гораться, что может привести к взрыву и пожару.

Желтый фосфор — бесцветная мягкая кристалличе­ ская масса, пахнущая чесноком и желтеющая на свету. Слегка летуч при нормальной температуре, пары в 4— 4,5 раза тяжелее воздуха. При соприкосновении с возду­ хом уже при 34 °С самовоспламеняется, что очень по­ жароопасно. Сохраняется под слоем воды. Желтый фосфор — сильно ядовитое вещество. При попадании на поверхность кожи наносит ожоги с глубокими трудноиз­ лечимыми поражениями тканей. При попадании в пи­ щеварительные органы 0,05—0,06 г желтого фосфо­ ра наступает острое отравление со смертельным исходом.

Хроническое отравление желтым фосфором вызывает изменения в костном скелете, омертвление челюстей, бо­ лезни и выпадение зубов с образованием гнойных сви­ щей. Появляется чесночный запах изо рта. Наступает общее истощение организма. Предельно допустимая кон­ центрация желтого фосфора в воздухе 0,03 мг/м3. По­ павший на кожу желтый фосфор нужно немедленно

192

смыть обильным количеством воды и обработать кожу раствором перманганата калия или двууглекислой соды. Категорически запрещается работать с пятисернистым фосфором при выключенных вентиляции в помещении и системе технологических отсосов из аппаратов, без респиратора или противогаза. Во время работы нельзя принимать пищу. Закончив работу, нужно тщательно вымыться под душем.

Сероводород — газообразное вещество с запахом тухлых яиц. Сильный яд, действующий на центральную нервную систему; может вызвать быструю смерть от остановки дыхания и паралича сердца. При концентра­ циях более 1000 мг/м3 смерть наступает мгновенно. Меньшие концентрации вызывают состояние, похожее на опьянение. Опасные для жизни концентрации серо­ водорода не чувствуются по запаху, так как вдыхание сероводорода омертвляет чувствительные клетки носа. Предельно допустимая концентрация 10 мг/м3. При отравлении сероводородом необходимо немедленно вынести пострадавшего на свежий воздух, сделать ис­ кусственное дыхание, вызвать газоспасателей и меди­ цинскую помощь. При работе в средах с концентрация­ ми сероводорода выше допустимых и в аварийных слу­ чаях нельзя пользоваться фильтрующими противогазами марок В, КД, М. В этих случаях применяют только шланговые и изолирующие противогазы марок ПШ-1, ПШ-2 и КИП.

Хлористый водород — бесцветный газ, хорошо и в больших количествах растворяется в воде с образова­ нием соляной кислоты. Хлористый водород уже в не­ больших концентрациях вызывает раздражение слизи­ стых оболочек, особенно носоглотки. Предельно допусти­ мая концентрация хлористого водорода в воздухе 5 мг/м3. Первая помощь при вдыхании хлористого во­ дорода — удаление пострадавшего в спокойное теплое помещение с чистым воздухом, втягивание через нос и полоскание горла 2%-ным раствором двууглекислой соды. При попадании концентрированной соляной кисло­ ты на кожу нужно вначале смыть ее обильным количе­ ством воды, затем пораженное место промыть 2%-ным раствором двууглекислой соды. Для работы с хлористым водородом применяют фильтрующие противогазы марок В и М.

193

Р Е К О М Е Ы Д У Е М А Я Л И Т Е Р А Т У Р А

2.К у л и е в А. М. Химия и технология присадок к маслам н топ­ ливам. М., «Химия», 1972. 360 с.

3.Присадки к маслам и топливам. (Труды научно-технического со­ вещания по присадкам, маслам и топливам. Ленинград, 1960 г.).

Под ред. С. Э. Крейна и др. М., Гостоптехиздат, 1961, 395 с.

4.Присадки к маслам. (Труды второго Всесоюзного научно-техни­ ческого совещания). Под ред. С. Э. Крейна и др. Книга первая.

АТ, «Химия», 1966, 400 с. Кинга вторая. М., «Химия», 1968, 348 с.

152с.

9.Нефтепродукты. Свойства, качество, применение. (Справочник). Под ред. Б. В. Лоснкова. М., «Химия», 1966. 776 с.

10.Моторные и реактивные масла п жидкости. Изд. 4-е доп. Под ред. К. К. Папок и Е. Г. Семенидо. М., «Химия», 1964. 553 с.

11.К а с а т к и н А. Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. Изд. 9-е нспр. М., «Химия», 1973. 752 с.

12.А д е л ь с о н С. В. Процессы и аппараты нефтепереработки и

нефтехимии. М., Гостоптехиздат, 1963. 310 с.

13. Д о в ж у к Г. Т., И в а н е ц К. Я., А н а с т а с ь и н В. Ф. Оборудование иефтегазоперерабатывающих заводов. М., Гостоп­ техиздат, 1962. 344 с.

195