![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Миндели, Э. О. Разрушение горных пород учебное пособие
.pdfКоличество окиси азота в продуктах взрыва зависит в основном от кислородного баланса и детонационной способности ВВ. При поло жительном кислородном балансе избыточный кислород в составе ВВ вступает во взаимодействие с соединениями азота и увеличивает выход окиси азота; для минимального образования окислов азота, наиболее выгодным является нулевой кислородный баланс (КБ) или близкий к нему отрицательный КБ.
От детонационной способности зависит количество непрореаги ровавших частиц ВВ, химическое превращение которых завершается при более низкой температуре и давлении, что способствует повы шенному образованию окислов азота.
При вторичных реакциях, идущих уже в атмосфере горных выра боток, окись азота окисляется кислородом воздуха и переходит в двуокись:
2N0 + 0 2= 2N02.
Время перехода N0 в N 0 2 в зависимости от концентрации реаги рующих веществ может длиться от нескольких секунд до нескольких суток. Чем выше концентрация N0 в продуктах детонации, тем быстрее происходит ее переход в N 0 2.
При взрыве промышленных ВВ могут протекать различные хими ческие реакции с образованием окиси углерода:
2С + 0 , ч~v 2С0; |
|
2С0 + 0 2 ч-=г 2С02. |
(XIV. 1) |
Эти реакции характеризуют образование и диссоциации угле кислого газа и являются основными при взрывчатом превращении ВВ с достаточным содержанием кислорода. Реакция (XIV.1) обра тима, повышение температуры вызывает смещение реакции влево, т. е. связано с увеличением количества о к и с и углерода; повышение давления смещает реакцию вправо с образованием углекислого газа.
Образование ядовитых газов зависит как от энергетических, так и от физико-химических свойств ВВ и происходит при детона ции зарядов, а также при вторичных химических реакциях.
В этом процессе играют роль вторичные реакции, связанные с газификацией 1 бумажно-парафиновой оболочки патронов, которая является неотъемлемой частью большинства натренированных ВВ, предназначенных для подземных работ.
Степень участия оболочки патронов в указанных реакциях опре деляется конкретными условиями в момент взрыва. При детонации заряда ВВ в воздухе или вакууме участие оболочки незначительно из-за быстрого отброса ее продуктами взрыва. При размещении патрона ВВ в шпуре газификация оболочки протекает более полно.
1 Образование |
газообразных |
продуктов, |
преимущественно |
окиси |
углерода. |
|
|
|
|
205
В целях уменьшения окиси углерода за счет газификации обо лочки большое значение имеет выбор оптимального КБ. Учитывая, что патронировочпая бумага и парафин имеют сильно отрицатель ный КБ (соответственно — 130% и —345%), для окисления угле рода, входящего в их состав, до С 02 выгоднее обеспечить положи тельный кислородный баланс ВБ, однако это повлечет излишнее образование окислов азота. Наиболее выгодное значение кислород ного баланса ВБ, при котором меньше всего образуется ядовитых газов, должно определяться в каждом отдельном случае постановкой соответствующих опытов.
Кроме основных причин, обусловленных свойствами ВБ и нали чием горючей оболочки патронов, на процесс образования ядовитых газов оказывают значительное влияние внешние условия, связанные с характеристикой взрываемой среды, а также с параметрами и тех нологией буровзрывных работ.
К их числу в первую очередь следует отнести физико-механпче-- скне свойства горных пород, обводненность забоя, материал забойки, диаметр н глубину шпуров, дополнительные мероприятия, направ ленные па повышение безопасности взрывных работ (водораспыли тельные завесы, создание предохранительной среды из воздушномеханической пены) п другие. При взрывании шпуровых зарядов определяющими факторами, способными в значительной степени изме нять количество и состав ядовитых газов, являются: крепость взры ваемых пород, материал забойки н обводненность забоев.
В качестве примера, характеризующего влияние крепости гор ных пород на образование ядовитых газов, приводятся результаты исследований, проведенных на шахтах Донбасса (табл. 52).
Из табл. 52 видно, что каждому ВБ свойственна своя «газовость», изменение которой в значительной степени обусловливается кре постью взрываемой породы, т. е. с увеличением крепости пород образуется больше токсичных газов. Прп этом взрывание различных ВВ в одинаковых породах дает колебание «газовости» 56—74% , а при взрывании одного тппа ВВ в породах различной крепости — 60— 78%. Объясняется это тем, что окпсление углерода, входящего в со став ВВ, протекает в две стадии, вначале до СО, а затем до СО„. Часть окиси углерода, не успевшая о к и с л и т ь с я д о двуокиси, в про цессе детонации ВВ вступает во взаимодействие с конечными про дуктами детонации, в частности с парами воды, по реакции образо вания водяного газа
С0 + Н20 = £ C02+ H 2. (XIV.2)
Несмотря на крайне быстрое течение взрывчатого превращения, термодинамическое равновесие газообразных продуктов по этой
реакции успевает установиться, чему способствует высокая темпе ратура п давление.
Из теории известно, что для каждой температуры существует определенное отношение концентрации газообразных продуктов ле-
206
Т а б л и ц а 52
|
Коэффициент |
|
Среднее количество ядовитых |
||
|
|
|
газов, л /к г |
|
|
вв |
крепости пород |
Число |
|
|
|
по шкале проф. |
|
|
|
||
|
M. М. Протодь- |
опытов |
со |
NO + NO, |
сумма * |
|
пкоиова |
|
|||
Скальный аммонит № 1 |
3 - 4 |
7 |
32,5 |
2,8 |
50,7 |
|
5—6 |
10 |
41,1 |
2,9 |
59,8 |
|
7 - 8 |
7 |
48,4 |
3,3 |
69,7 |
|
9—12 |
6 |
63,6 |
3,4 |
85,7 |
Детонит 10А |
3 - 4 |
5 |
30,2 |
3,6 |
53,6 |
|
5 - 6 |
5 |
38,5 |
4,0 |
64,5 |
|
7—8 |
5 |
46,1 |
4,3 |
74,1 |
|
9 -1 2 |
5 |
62,4 |
4,7 |
93,1 |
Аммонит № 6ЖВ |
3 - 4 |
6 |
35,4 |
3,9 |
60,7 |
|
5—6 |
5 |
42,2 |
4,1 |
63,8 |
|
7—8 |
5 |
50,5 |
4,6 |
80,5 |
|
9 -1 2 |
4 |
64,1 |
4,4 |
97,9 |
Аммонит ПЖВ-20 |
3—4 |
7 |
20,4 |
2,6 |
37,2 |
|
5 - 6 |
9 |
22,0 |
2,7 |
39,5 |
|
7—8 |
5 |
32,0 |
3,0 |
51,5 |
Угленит Э-6 |
9 -1 2 |
5 |
41,6 |
2,8 |
60,4 |
3 - 4 |
5 |
15,7 |
2,1 |
29,3 |
|
|
5—6 |
4 |
19,6 |
2,0 |
32,6 |
* Суммарное количество ядовитых газов в пересчете на условную окись углерода определяется по формуле
чс <?c o + 6 ’d"n o + n o 2- л /к г .
вой и правой частей уравнения, характеризуемого константой равно весия
|
СО • Н 20 |
|
л р - |
С 0 2 - Н 2 |
’ |
С увеличением температуры |
К р возрастает, что соответствует |
более высокому процентному содержанию окиси углерода в продук тах взрыва. Резкое снижение температуры за счет адиабатического расширения газов способствует снижению скорости равновесных реакций и при некоторой критической температуре происходит так называемая «закалка» равновесия, после чего состав газообразных продуктов не изменяется.
Некоторое изменение количества окислов азота также обуслов ливается механизмом образования этих газов и зависит от конкрет ных условий, в которых завершается разложение непрореагировав ших в процессе детонации частиц аммиачной селитры, тротила и других соединений, содержащих в своем составе нитрогруппу N0 2.
207
Изменение суммарного объема ядовитых газов в зависимости от типа ВВ и крепости пород показано иа рис. 67 .
При скальном аммоните № 1, имеющем более высокую темпера туру взрыва но сравнению с угленитом Э-6 , гидрозабойка тоже способствует некоторому снижению температуры, но не настолько, чтобы обеспечить полное затухание непрореагировавших при дето нации частиц ВВ, поэтому часть их догорает с выделением промежу точных продуктов, что и дает увеличение окислов азота. Кроме того, под действием высокой температуры происходит частичное
сгорание полиэтиленовой оболоч ки гпдрозабойкн, которая, имея большой отрицательный кислород ный баланс, способствует допол нительному образованию окиси углерода.
§ 56. Методы определения концентрации ядовитых газов в производственных условиях
Камерный метод. Метод осно ван на определении концентра ции ядовитых газов в изолиро ванной камере, представляющей собой обособленную часть глухой горной выработки. Изоляция камеры достигается путем отде ления частиц горной выработки (15—40 м) с помощью перемычки из газонепроницаемой ткани (бре зент, прорезиненная ткань).
Сразу после взрываппя перемычку опускают и в образованную камеру входят бойцы ВГСЧ, снабженные кислородными аппаратами, производят перемешивание газов в камере с помощью кусков плотной ткани пли с помощью вентилятора и отбирают пробы воздуха. Число точек взятия проб н их расстояние от места взрыва устанавлива ются в каждом отдельном случае в зависимости от местных условий.
На основании анализа проб воздуха рассчитывают среднюю концентрацию ядовитых газов и определяют их количество в камере.
Суммарный объем ядовитых газов, выраженный в условной окиси углерода, подсчитывают по формуле
7с = 7со “I” ®’^7No+NOi "Ь ^’^7so:+HjS* л^кг
где g — количество окиси углерода образующееся при взрывании
1 кг ВВ, л/кг; gNO+No2 — количество окислов азота, л/кг; gso.+H.s — количество сернистых газов, л/кг.
208
Несмотря на то, что камерный метод продолжительное время был единственным для определения «газовости» ВВ в производ ственных условиях, он является слишком трудоемким, а для шахт, опасных по газу или пыли, вообще неприемлем, так как предусмат ривает отключение вентиляции. Кроме того, этот метод не отражает фактической газовости после взрыва вследствие того, что произво дится замер концентрации только той части ядовитых газов, которые выбрасываются в атмосферу выработки и не учитывают газы, адсорбированные на поверхности отбитой горной массы и окружаю щими породами.
№ N 0h %
Р и с . 68. |
Зависимость |
концентрации ядовитых |
газов |
в забое от |
времени проветривания |
Бескамериый метод. В последние годы для определения ядовитых газов в подземных выработках шахт все большее распространение находит бескамерный метод, суть которого заключается в расчете объема ядовитых компонентов, исходя из общего количества воз духа, поданного в забой для полного удаления продуктов взрыва.
Для получения исходных данных производят отбор проб руднич ного воздуха на произвольном расстоянии от забоя (50—100 м), но не ближе зоны отброса газообразных продуктов взрыва, вели чина которой с достаточной точностью определяется по эмпириче ской формуле, выведенной для тупиковых забоев горизонтальных выработок,
L — 11,5 - f , м,
где А — количество одновременно взрываемого ВВ, кг; S — пло щадь сечения выработки, м2.
Пробы набирают через определенные промежутки времени с мо мента подхода газового облака к замерной станции и до полного их исчезновения. Одновременно с этим измеряют скорости движения воз духа в вентиляционных трубах с помощью анемометра. По установлен ной средней скорости воздушной струи и диаметру вентиляционных
14 Заказ 1162 |
209 |
труб подсчитывают количество воздуха, подаваемого в выработку для разжижения и удаления взрывных газов,
Q = FcpiS1, м8/мин.
На основании химического анализа отобранных проб строят график, отражающий зависимость концентрации окиси углерода и окислов азота (прп наличии сернистых газов строится третья кри вая) на замерной станции от времени проветривания (рис. 68), по которому определяют площади фигур, образованных кривыми.
Дальнейший расчет сводится к определению удельного объема ядовитых компонентов по формулам:
4co = J7 r ^ 10’ л/кг;
|
0NO+NO, |
= Т |
- 1 0 ’ Л/ КГ’ |
|
где ^ п |
— площади фигур, |
измеренные в масштабе |
графика; |
|
Р — масса взорванного ВВ, кг; |
Q — количество воздуха, |
подавае |
||
мого в забой, м3/мин. |
изложенного метода заключается в до |
|||
Основное преимущество |
ступности проведения неограниченного количества опытов в любой
тупиковой выработке, в том числе и в шахтах, опасных |
по газу, |
|
не |
нарушая последовательности операций проходческого |
цикла и |
в |
более объективной воспроизводимости фактического количества |
|
п |
состава ядовитых газов, образующихся при взрывных работах |
в подземных условиях. Последнее достигается за счет того, что время замеров концентраций ядовитых газов в струе воздуха, про ходящей через замерную станцию, включает в себя погрузку породы и другие операции, способствующие высвобождению газообразных продуктов взрыва из мест возможного скопления.
§ 57. Методы отбора проб и химического анализа рудничного воздуха
Отбор проб рудничного воздуха может производиться в специаль ные емкости с последующим анализом газовой смеси в газоанали тических лабораториях или же экспрессным методом, более эффек тивным, надежным и простым для определения концентрации ядо витых газов.
Широкое распространение получил экспрессный метод опреде ления ядовитых газов с помощью химического газоопределнтеля ГХ-4, который позволяет непосредственно в шахте определять концентрации окиси углерода, окислов азота и сернистых газов.
Принцип анализа основан на просасывании исследуемого воз духа через индикаторные трубки и протекании в них специфиче
210
ских |
цветных реакций между |
опреде |
Индикаторная |
|
|||||||
ляемым газом и специальным реакти |
|
|
|||||||||
вом, нанесенным на твердый носитель — |
|
|
|||||||||
■силикагель. Длина окрашенного |
слоя |
|
|
||||||||
является |
мерой концентрации в объем |
|
|
||||||||
ных |
процентах |
того |
газа, |
для |
опре |
|
|
||||
деления которого предиазиачеиа труб |
|
|
|||||||||
ка-анализатор. Просасывание иссле |
|
|
|||||||||
дуемого |
воздуха |
через |
трубки |
осу |
|
|
|||||
ществляется |
с |
помощью |
мехового |
|
|
||||||
аспиратора. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Индикаторные трубки (рис. 69) |
|
|
|||||||||
изготовляют |
из |
тонкостенного |
стекла |
|
|
||||||
стандартных |
размеров |
(длина |
125 мм |
|
|
||||||
и наружный диаметр 7 мм), по высоте |
|
|
|||||||||
имеющих |
цифровую |
шкалу. |
Концы |
|
|
||||||
трубок оттянуты на конус и запаяны. |
|
|
|||||||||
На каждой трубке указывается |
анали |
|
|
||||||||
зируемый газ и имеется стрелка, по |
|
|
|||||||||
казывающая |
направление |
прокачива |
|
|
|||||||
емого воздуха. Снаряжение трубок |
|
|
|||||||||
производится |
в |
заводских |
условиях |
|
|
||||||
специальными на каждый определя |
|
|
|||||||||
емый |
газ реактивными |
порошками, |
Индикаторная |
Шк а л а |
|||||||
которые |
уплотняются |
с |
обоих концов |
труднана окислы |
трудни на |
||||||
пористыми тампонами. |
|
|
|
|
|
г азот а |
окислы азота |
||||
|
|
|
|
|
|
|
При определении объема ядовитых газов с помощью газоопределителя ГХ-4 участвуют не меиее двух человек, ко торые в изолирующих самоспасателях находятся на замерной станции, опре деляют количество воздуха, поступа ющего в забой, и ведут анализ руднич ной атмосферы.
Перед началом анализа в индика торной трубке отламывают оба запаян
ные |
конца, |
не |
нарушая прокладки |
|
||
и слоя порошка. Затем трубку плотно |
|
|||||
вставляют в резиновое гнездо мехо |
|
|||||
вого |
аспиратора |
в направлении, ука |
|
|||
занном стрелкой, сжимают резиновый |
|
|||||
мех |
аспиратора до упора и отпускают. |
|
||||
Окончание всасывания воздуха опре |
|
|||||
деляется полным натяжением дистан |
|
|||||
ционных ремешков. |
Потемнение слоя |
|
||||
реактивного |
порошка |
свидетельствует |
Р и с . 69. |
|||
о появлении |
ядовитых газов на за |
|||||
а — на СО; б — на окислы азота |
||||||
мерной станции, |
потом использованную |
|||||
(справа показана шкала трубки). |
14*
трубку вынимают, записывают иа ией порядковый номер и время прошедшее с момента взрыва, фиксируемое секундомером. В такой последовательности замеры повторяются до прекращения потем нения трубок, что соответствует полному разгазированию приза бойного пространства.
Частота повторения замеров определяется интенсивностью про хождения газового облака. В первые минуты после взрыва концен трация ядовитых газов в воздушном потоке резко возрастает и через 5—10 мин достигает своего максимума, а затем также быстро сипжается. Этот отрезок времени соответствует прохождению через замерную станцию ядовитых газов, выброшенных в рудничную атмосферу в виде пылегазового облака, поэтому требует особенной тщательностп п быстроты замеров, которая регламентируется дли тельностью прокачивания воздуха через трубку на одно сжатие меха. Для окиси углерода это время равно 8—9 с, для окислов азо та — 20—30 с. Обычно за 1 мин расходуется две-три трубки па СО н одна-две — на окислы азота. В дальнейшем изменение концентра ции ядовитых газов происходит гораздо медленнее, поэтому интервал между замерами можно увеличивать до 2 мин и более. Протягива ние воздуха через трубки в процессе анализа следует производить по всему сечению выработки, что способствует усреднению получае мых результатов.
Г л а в а XV
СРЕДСТВА ВЗРЫВАНИЯ
§ 58. Краткая характеристика инициирующих ВВ
Характерной особенностью инициирующих взрывчатых веществ (ПВВ) является то, что горение пх легко переходит в детонацию. ИВВ также легко детонируют под воздействием простого начального импульса (луча огня, накола, удара и т. п.) Именно этн особенности позволили использовать их для пзготовлеппя инициаторов. Однако вследствие высокой чувствительности ИВВ к начальному импульсу при производстве их, а также при их применении следует принимать особые меры предосторожности. В настоящее время из ИВВ наиболее широко используют гремучую ртуть, азид свинца н тринитрорезорцинат свинца (Т1ГРС).
Гремучая ртуть Hg (ONC) 2 относится к классу солей гремучей кислоты — фульминатов и получается при взаимодействии металли ческой ртути, азотной кислоты и этилового спирта. По внешнему виду гремучая ртуть представляет собой кристаллический порошок белого или серого цвета с насыпной плотностью 1,22—1,25 г/см3. Плотность кристаллов колеблется от 4,30 до 4,42 г/см3.
Свободно насыпанная в небольшом количестве (до 1 г) гремучая ртуть при поджигании дает вспышку; при воспламенении в больших
212
количествах происходит взрыв. Если же гремучую ртуть запрессо вать под давлением 250—350 кгс/см2, то при воспламенении ее всегда происходит взрыв. Однако если увеличивать давление прессования, то можно достичь такой плотности гремучей ртути, при которой она, воспламеняясь от луча огня, будет только выгорать, ие взрываясь и не инициируя взрыв вторичного ВВ.
Гремучая ртуть при обычной температуре (15—20° С) химически устойчива. При повышении температуры гремучая ртуть начинает разлагаться, причем заметное разложение наблюдается при длитель ном нагревании уже при 50° С. При 90—95° С гремучая ртуть разла гается быстро, ио еще без взрыва (температура вспышки гремучей ртути равняется 160—165° С).
Химическое разложение гремучей ртути можно вызвать концен трированными азотной, серной и соляной кислотами, а также концен трированными щелочами.
Сухая гремучая ртуть практически ие реагирует с металлами, Однако в присутствии влаги реакция происходит довольно активно. Особенно бурно реагирует влажная гремучая ртуть с алюминием, образуя при этом пористое вещество, обладающее взрывчатыми свой ствами и высокой чувствительностью к внешним воздействиям. Поэтому гремучую ртуть при производстве электродетонаторов по мещают в медную или бумажную гильзы.
Азид свинца РЬ (N3) 2 представляет собой мелкокристаллический белого цвета порошок плотностью 4,73 г/см3. Азид свинца практиче ски не растворим в воде, при 18° С в 100 см3 воды растворяется 0,023 г азида свинца.
Во влажной среде в присутствии углекислого газа азид свинца разлагается с образованием азотпстоводородной кислоты, которая с некоторыми металлами может давать весьма опасные в обращении азиды. Так, с медью азотистоводородная кислота образует азид окисной меди, чрезвычайно опасный в обращении. Поэтому азпд свннца нельзя снаряжать в медные или латунные оболочки; его запрессовывают в алюминиевые оболочки.
По отношению к нагреванию азид свинца значительно более стоек, чем гремучая ртуть; температура вспышки его равна 350° С.
К механическим видам воздействия (удар, трение и т. п.) азид свинца менее чувствителен, чем гремучая ртуть. Азид свинца также значительно труднее, чем гремучая ртуть, воспламеняется от луча огня. Это является его существенным недостатком: для безотказ ного действия детонаторов необходимо поверхность азида свинца покрывать слоем тринитрорезорцината свинца.
В противоположность гремучей ртути, прессование почти не изменяет чувствительности азида свинца к начальному импульсу.
Азид свинца обладает высокой инициирующей способностью- (примерно в 10 раз большей, чем гремучая ртуть).
Теплота взрыва азида свинца равна 364 ккал/кг. Объем газоввзрыва составляет 308 л/кг. Скорость детонации азида свинца 4,5— 4,8 м/с.
213-
Тринитрорезорцинад свинца (ТНРС)
0 ---------- |
г |
1 |
| |
/ N n o ., |
рь • Н20 |
0 -2^ \ / ----- |
о----- |
NOo |
|
представляет собой золотисто-желтые, темнеющие на воздухе кри сталлы плотностью около 3,1 г/см3. ТНРС плохо растворим в воде ц в органических растворителях. С металлами ТНРС не взаимодей ствует, поэтому его можно применять в любых оболочках. Как и все инициирующие ВВ, тринптрорезорцинат весьма чувствителен ко всем впдам начального импульса, однако он менее чувствителен
кудару, чем азнд свинца н гремучая ртуть, не более чувствителен
ктрению, чем азид свинца.
ТНРС значительно легче воспламеняется от луча огня, чем. азнд свинца, но значительно уступает ему по инициирующей способ ности. Поэтому ТНРС не применяют в качестве самостоятельного инициирующего ВВ, а используют в электродетонаторах совместно
сазидом свинца.
§59. Капсюли-детонаторы, электродетонаторы и проводники
электрического тока
Специальные технические приспособления, предназначенные для создания начального импульса, способного вызывать устойчивую детонацию зарядов промышленных ВВ, н а з ы в а ю т с р е д с т в а м и в з р ы в а н и я (СВ).
К СВ относятся: капсюлп-детонаторы, электродетонаторы, огне
проводный шнур и средства его |
зажигания, |
детонирующий шнур |
и пиротехнические замедлители |
детонирующего шпура. Для |
|
снаряжения СВ применяют инициирующие |
ВВ (ИВВ) и пороха. |
Капсюли-детонаторы (КД) представляют собой устройства, со стоящие из гильзы с запрессованным па 2/3 ее длины комбинирован ным зарядом из инициирующего и высокобрпзаптного ВВ. Незапол ненная часть гильзы КД, называемая дульцем, предназначена для крепления огнепроводного шнура или электровоспламенителя. В на стоящее время в отечественной промышленности применяют кап сюли-детонаторы № 8 (рис. 70—71). Номер КД устанавливают по их мощности.
Заряд первичного ИВВ (гремучая ртуть, азид свинца), как правило, запрессовывают в специальную металлическую чашечку высотой 6,5—8 мм. Масса заряда минимальная, но в то же время достаточная для надежного возбуждения заряда вторичного ИВВ. Металлическая чашечка в центре имеет отверстие диаметром 2—2,5 мм для пропуска искр огня, прикрытое сеткой с отверстиями диамет ром 100—160 мк. Чашечка предохраняет ИВВ от внешних воз действий и обеспечивает безопасность при запрессовке ИВВ, ■обладающего высокой чувствительностью.
.214