Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Де Барр, А. Е

.pdf
Скачиваний:
13
Добавлен:
22.10.2023
Размер:
16.65 Mб
Скачать

раствор приготовляют из гидратированной соли. Так, 10%-ный раствор безводного углекислого натрия содержит 100 г Naa C03 в 1 л раствора, в то время как 10%-ный раствор кальцинированной соды (Na2 C03 • 10Н2 О) содержит только 37 г Na2 C03 на 1 л. Это несоответствие устраняется, если концентрация задается в грамммолекулах на 1 л раствора. Раствор, содержащий одну грамм-мо­ лекулу растворенного вещества на 1 л раствора, известен как мо­ лярный раствор. Следовательно, 1 М раствор содержит 58,5 г соли на 1 л раствора.

Иногда удобно выражать концентрацию в грамм-эквивалентах, хотя эквивалентный вес будет изменяться от реакции к реакции. Раствор, содержащий один грамм-эквивалент растворенного веще­

ства на 1 л

раствора, называется нормальным раствором. Так,

1 М раствор

НС1, содержащий

36,5 г хлористого водорода на 1 л

раствора,

является

однонормальным, а

1 М раствор серной кис­

лоты, содержащий

98 г H 2 S0 4

на

1 л

раствора,

будет

двунор-

мальным

(2N).

 

 

 

 

 

 

 

Удельные концентрации выражают в граммах растворенного

вещества

на

1 л

раствора (г/л).

 

 

 

 

 

Очень маленькие концентрации иногда выражают в частях на

миллион

частей

(p. p. т ) , относя

весовые части

растворенного

вещества

к

весу

раствора.

Разбавленные водные

растворы

в 1 p. p. m приблизительно соответствуют 0,001 г/л. Проводимость. Удельная проводимость k определяется как

проводимость между противоположными сторонами кубика в 1 см3 и измеряется в О м - 1 с м - 1 .

Эквивалентная проводимость X—это удельная проводимость, деленная на число грамм-эквивалентов растворенного вещества в 1 см3 . Если раствор содержит С грамм-эквивалентов на 1 л, тогда

число эквивалентов в 1 см3 будет -^щ-; эквивалентная проводи-

. 1000А :мость а = — — .

Число Рейнольдса. Для потока жидкости в трубе число Рейнольдса

 

R = vdp

vd

 

 

 

 

 

v

 

 

где v — скорость потока;

d — диаметр

трубы;

р — плотность

жидкости;

т] — вязкость

жидкости;

v =

кинематическая

вязкость

жидкости.

 

 

Р

 

 

 

 

 

Приведенные в данной книге числа Рейнольдса (см. гл. 8) определены следующим образом. Для потока в канале, отличного от круглого сечения, эквивалентный диаметр

Эквивалентный диаметр, определяемый по этой формуле, изве­ стен как средний гидравлический диаметр. Для потока в узком зазоре между параллельными пластинами средний гидравлический диаметр

4 X ширина ху _

г>

2 х ширина

'

Рассчитанное таким образом критическое число Рейнольдса для

перехода от ламинарного к турбулентному

потоку составляет

примерно 2000—3000.

Кроме того, число Рейнольдса иногда рассчитывают через сред­ ний гидравлический радиус, числовое значение которого состав­ ляет только половину того, что обычно определяется.

УДЕЛЬНАЯ ПРОВОДИМОСТЬ РАСТВОРОВ

Значения проводимости растворов различной концентрации, применяемых при электрохимической обработке, не часто приво­ дятся в справочниках. Имеющиеся данные для хлорида натрия, со­ ляной и серной кислот представлены на рис. I I . 1, 11.2 и П.З. Зна-

К,0м'-см''

 

-ЗООгл1

'

 

30%

ТООгл'

 

20%

ІЇОг л'

 

10°С

ЮОг-п'

 

\50гл t

 

 

10°С

I 1 50г-л

 

 

I

Рис. П Л . Проводимость растворов

хлорида натрия

КОм'-'см'1

Рис. 11.2. Проводимость растворов соляной кислоты

60%.

500г P I I -

 

 

50%

2502-/Ґ

 

 

OJU&-

 

 

4 0°C,

 

 

Q°C,

 

 

 

20JL

l3Uu

 

 

 

И

 

 

 

 

 

 

 

 

1

і .

 

10°C

 

і50г-л"'

I

 

1

1 .

Рис. II.3. Проводимость растворов серной кислоты

чения для 2N растворов при 18° С для некоторых солей, применяе­ мых в электрохимической обработке, даны в табл. П Л .

Т а б л и ц а И Л

С о л ь

Концентрация безводной солн В Г/Л

Л

о-

о1

S S

X "

С а

Соль

Концентрация безводной соли в Г/Л

Л

ёТ s а

X о

С Q

Карбонат натрия

. . .

106

0,069

Хлорат

натрия . . . .

213

0,110

Нитрат

натрия

. . . .

170

0,108

Хлорид

аммония . . .

107

0,183

Сульфат

натрия

. . .

142

0,079

Сульфат

аммония . . .

132

0,120

СКОРОСТИ ОБРАБОТКИ

При допущении, что весь ток расходуется на растворение ме­ талла и что известна валентность образующихся ионов, может быть рассчитана теоретическая скорость растворения для металлов и их сплавов. Поскольку растворение металла зависит от величины тока и времени, скорость растворения скорее должна выражаться через массу или объем на единицу заряда, а не на единицу времени. Наиболее распространенными единицами для выражения скорости растворения являются кубические сантиметры на ампер-минуту. В принципе закон Фарадея может быть записан так:

 

 

 

 

т

Aq _

Alt

 

 

 

 

 

 

 

zF

zF

 

 

 

где

т — масса

растворенного

металла

в г;

Л — атомный

вес;

q =

It

— заряд, выраженный

в К;

/ — ток в A; t — время в сек;

г—валентность

образующихся ионов;

F — число Фарадея,

т. е.

96 500

К на г-ион.

 

 

 

 

 

 

Объем растворенного металла

 

 

 

 

 

 

 

 

и = —-гг =

см3 • /г

\

 

где

p m

плотность,

г - с м - 3 ,

 

 

 

 

 

или

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и = -Щ. = (6-2-10-*) — с м 2 - А " 1 - м и н " 1 .

 

 

 

 

pmzF

v

'

pmZ

 

 

 

Скорость растворения металла и будет электрохимическим экви­

валентом металла,

но выраженная

не в общепринятых единицах.

Теоретическую скорость для сплава можно получить сложением зарядов, необходимых для растворения каждого элемента в дан­ ном объеме. Рассмотрим сплав, содержащий элементы 1, 2, 3 и т. д.

с атомными весами Аъ

А2,

А3

и т. д., которые переходят в раствор

с валентностью z,,

za ,

z3

и т. д. Если сплав плотностью р т г

с м - 3

имеет xt% весового элемента 1, х2% весового элемента 2, х3%

весо­

вого элемента 3 и т. д., тогда объем V содержит ^QQ1 Г элемента 1,

2

г элемента

2,

.

г

элемента 3 и т. д,

 

100

4

~.

1 0 0

 

 

 

Заряд, необходимый для растворения всего элемента

1 в объеме

V, получим по

закону

Фарадея

 

^т. е. т = - ^ r j :

 

 

 

4 l

~

 

A1

~

 

100

' Al

'

 

 

тогда заряд для растворения всех элементов будет

 

Vi

% +

<?з г-

 

-

ЮО

\

Л 3

^

Л а

^ Л я

^

J

и растворяемый объем на единицу заряда

 

 

 

и

У

100

f

 

 

 

1

 

 

 

см3

• А - 1

• мин"

=

.

 

 

 

.

 

.

 

 

 

 

{

А,

^

А2

^

А3

 

 

 

 

 

Железо и нимоник 90 могут быть взяты в качестве типичного примера элемента и сплава, и, как на многих других материалах, расчетные данные хорошо согласуются с экспериментальными. Приняв, что плотность железа 7,8 г - с м " 3 и железо переходит в раствор в двухвалентном состоянии, теоретическая скорость рас­ творения будет

2,275X Ю - 3 см3 - А - 1 - мин - 1 .

Углеродистые стали обычно содержат более 99% Fe, так что эту теоретическую скорость можно использовать в расчетах для боль­ шинства подобных материалов. Нимоник 90 содержит приблизи­ тельно 20% Сг, 18% Со, 62% Ni и имеет плотность 8,3 г - с м - 3 . Другие элементы присутствуют только в небольших количествах, и в большинстве случаев ими можно пренебречь. Растворение хрома происходит в форме шестивалентных хромат-ионов, тогда как ни­ кель и кобальт дают двухвалентные ионы. Теоретическая скорость для сплава, рассчитанная на основании этих валентностей, будет

1,5х10~3 с м 3 - А - м и н - 1 . Как и в других сплавах, имеющих

боль­

шой процент хрома, скорость растворения относительно

низка

из-за высокой валентности, с которой эти элементы переходят в рас­ твор.

Некоторые растворы имеют склонность пассивировать деталь, в этом случае теоретическая скорость растворения не согласуется с практической. Например, присутствие нитратов или нитритов может снизить скорость обработки сталей.

СКОРОСТИ КОРРОЗИИ МАТЕРИАЛОВ, ПОДВЕРГАЮЩИХСЯ ВОЗДЕЙСТВИЮ РАСТВОРОВ ДЛЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ

Для осуществления электрохимической обработки необходима циркуляция электролита под давлением в узком зазоре, разделя­ ющем деталь и катод-инструмент. Многие электролиты, агрес­ сивны, и, следовательно, материалы, применяемые для изготовле­

ния насосов,

клапанов и других устройств, следует

выбирать

с учетом их

коррозионной стойкости; В некоторых

случаях

могут применяться пластики, но где важна жесткость, должны

применяться

металлы,

такие, например, как в циркулярных на­

сосах.

 

 

Сопротивляемость коррозии различных металлических мате­

риалов для

четырех

типичных электролитов представлена

в табл. IV. 1.

Эти данные взяты главным образом из информацион­

ных брошюр, опубликованных различными компаниями, и из до­ полнительной информации, представленной фирмой Langley Alloys Ltd. Приведенные значения относятся вообще к металличе­ ским образцам, помещенным в водные растворы чистых химикатов, поэтому эти данные могут служить только в качестве приблизи­ тельного руководства для применения материалов, так как на со­ противление коррозии влияют многие факторы, например, состоя­ ние окружающей среды, скорость раствора и т. д., а присутствие даже небольших количеств загрязняющих ионов, таких, например, как катионы железа и меди, может влиять на скорость разрушения многих металлов.

Была выполнена серия испытаний металлических и неметал­ лических материалов в кислотно-солевом электролите, который ха­ рактерен для обработки сплавов на железной и никелевой основах.

Условия и результаты опытов приведены в табл. IV.2. Относи­ тельные скорости коррозии для материалов с особенно большим сопротивлением коррозии приведены в табл. IV.3.

jjj .

М а т е р и а л

Никель

Инконель 600

Монель 400

На никеле­ вой основе Хастеллой В

(подобный лангаллою 4R)

Хастеллой С (подобный лангаллою 5R)

Хастеллой Д (подобный лангаллою 6R)

Сопротивление коррозии различных металлов и сплавов

С о л я н а я

кислота

 

Серная

кислота

 

Х л о р и с т ы й натрий

 

 

о

 

Концентрация %в

 

корро­Скорость год-ммвзии-1

 

 

 

о -

Концентрация %в

Температура °Св

 

 

Температура °Св

 

Концентрация %вводе)(в

Температура °Св

° 5

 

 

о. ч

 

 

 

 

 

 

 

 

 

° °

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Й =

 

 

а »

 

 

 

 

 

 

 

о

я

 

 

О -

 

 

 

 

 

 

 

о

=;

 

 

и S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

О 5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5 (BP)

30

0,125 (НА)

5 (BP)

ЗО

0,22 (П,

НА)10

20

 

 

 

60

2,0 (А)

 

 

1,5 (П,

А)

 

 

<0,15

 

1,75 (НА)

 

78

0,75 (П,

НА)

100

 

 

 

 

4,8 (А)

 

 

5,0 (П,

А)

 

 

 

 

5 (BP)

ЗО

0,3 (П, НА)

5 (BP)

ЗО

0,22 (П,

НА)10

20

 

 

 

 

2,5 (П, А)

 

 

2,0 (П, А)

 

 

<0,15

 

85

38,0 (П,

НА)

 

80

0,75 (П,

НА)

100

 

 

 

 

50,0 (П,

А)

 

 

0,37 (П, А)

 

 

 

 

5 (BP)

ЗО

0,12 (НА)

5 (BP)

20

0,15 (П,

НА)10

20

 

 

 

 

2,2 (А)

 

 

1,0 (П,

А)

 

 

<0,15

 

60

0,5 (НА)

 

60

0,27 (П,

НА)

100

 

 

 

 

3,25 (А)

 

 

2,25 (П,

А)

 

 

 

 

5 (BP)

20

0,05 (НА)

5

20

0,025 (НА)

10

20

<0,05

 

66

0,23 (НА)

 

66

0,1 (НА)

 

100

 

 

5 (BP)

20

0,0075 (НА)

5

20

0,005 (НА)

10

20

<0,05

 

 

0,01 (А)

 

 

 

 

 

 

 

66

0,37 (НА)

 

66

 

 

 

100

 

 

5 (BP)

20

0,05 (НА)

5

20

0,025 (НА)

 

 

 

 

66

1,25 (ПА)

 

66

0,12 (НА)

 

 

Ї

Т а б л и ц а IV. I

Г и д р о к с н д

натрия

Концентрация (в воде) в %

Температура в °С

 

Скорость корро­ зии в мм-год- 1

Ґ

20

0,00125

14

88

(НА)

(П, А)

0,0005

14

88

0,0075

4

20

0,005

 

 

(С, НА)

14

88

(П, А)

0,00125

25

20

(НА)

 

66

 

 

25

20

 

 

 

66

(НА)

2520

66

 

Лангаллой 7R

5 (BP)

17

0,75 (HA)

5 (BP)

20

0,05

10

20

<0,05

10

20

<0,15

 

 

 

 

 

 

0,25 (A)

 

80

 

 

100

 

60

< 0 , 5

 

 

 

 

 

 

0,5

 

 

 

 

 

На основе

Хейнисаллой 25

5

20

0,6 (HA)

5

20

0 (HA)

25

20

0 (OH)

кобальта

 

 

 

 

66

11,3 (HA)

 

66

 

 

 

 

 

66

 

 

Чугун

5

20

13,7 (C)

5

20

28,4 (C)

3

20

0,05 (C)

14

88

0,2 •

 

Сплав

железа

5

20

0,22 (C)

5

20

0,15 (C)

3

20

0,025 (C)

14

88

0,075

 

с никелем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

На основе

Нержавеющая

5 (BP)

20

 

5

20

<0,15

35

30

0,00025

20

20

< 0 , 5

сталь

 

60

80

 

(П, A)

100

железа

 

 

 

5

20

>1,25 (HA)

5

20

 

20

20

< 0 , 5

20

20

<0,05

 

Карпентер

 

 

20СВЗ

 

66

0,5/0,05 (A)

 

<0,05 (CA)

 

80

 

 

66

< 0 , 5

 

 

 

 

 

>1,25 (A)

 

50

А и H A

 

 

 

 

 

 

 

Лангаллой 20

5 (BP)

20

 

5

20

<0,05

10

20

<0,15

20

20

<0,05

 

 

< 0 , 5

 

 

 

 

 

60

 

80

 

 

100

 

 

66

 

Алюминиевая

5 (BP)

20

< 0 , 5

5

20

0,5

10

20

0,025

 

20

0,5

 

бронза

 

60

 

 

80

 

 

80

 

20

66

< 0 , 5

 

Тантал

18

20

 

20

20

0

10

20

0

5

100

<0,012

Другие

 

 

 

37

100

 

100

 

 

100

 

40

100

>0,25

 

 

 

 

 

 

 

 

0,0005 (C)

35

20

<0,125

10

20

<0,125

сплавы

Титан

промыш­

5 (BP)

20

0,125

3,6

20

 

ленной

чистоты

 

70

(НАиА)

 

100

2,8 (C)

 

111

 

 

100

 

 

 

 

 

 

 

0,125—1,25

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(НА и A)

 

 

 

 

 

 

 

 

0,0005

 

Цирконий

5

20

 

10

100

0,067

20

20

0

10

100

 

 

 

 

 

100

 

 

 

100

 

 

 

П р и м е ч а н и е .

Раствор: Н А — н е аэрированный; А — аэрированный;

П — п о д в и ж н ы й электролит; С — неподви

 

тролит; ( B P ) — водный

раствор .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

п

Т а б л и ц а IV.2

Результаты коррозионных испытаний в кислотно-солевом электролите

д е „ ь ^ ; 7 о г р р 1 ^

55 г/л; температура 50° С; каждый рабочий

жены вместе g 20 л электролита со с в о б о д К ^ ^ о ^ ^ ^ о с т ь

Г ж е ^ Г к т ^ л и т І

М а т е р и а лы

З а г о т о в ­

ка

 

Размеры в мм

 

t — толщина;

 

hi

— т о л щ и ­

У с л о в и я

на

стенки;

rf„ — н а р у ж ­ ный д и а м е т р

Скорость к о р р о з и и

Дефекты

на п о ­

в е р х н о с т и

металла

о ,

 

 

 

 

 

 

 

 

G s

 

 

 

 

 

Тантал

Фольга

t =

0,125

Холодно­

 

4

 

 

 

 

Отсутствуют

 

 

 

 

 

катаная

 

40

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ниобий

Труба

4 =

9,5

Холодно­

 

6

 

0,02

 

 

Отсутствуют

 

 

 

t =

0,125

тянутая

 

40

 

 

 

 

 

Титан

Пруток

da =

0,5

То же

 

4

70

0,3

0

0025

Легкое травление

 

 

 

 

 

 

 

40

79

 

Цирконий

Фольга

t =

0,1

 

 

4

117

 

 

 

Незначительные

 

 

 

 

 

 

 

40

415

1,5

0

0075

дефекты или от­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сутствуют

 

Лангаллой 5

Круг

dH =

25,4

 

276

6

282

 

 

 

Отсутствуют

 

 

 

t =

6,3

 

 

40

1160

4,2

0,015

 

Вольфрам

Фольга

ht=

0,01

 

 

4

1676

 

 

 

Зеленая пленка

 

 

 

 

 

 

 

40

4650

17

0,03

 

Тантирон

Пла­

60X21X5

Литая

183

6

530

 

 

 

 

 

стина

 

 

 

Легкое травление

Металли­

 

 

40

2060

 

0,032

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ческие

Нержавеющая

Полоса

 

0,75

 

320

6

514

 

 

 

Язвы в одном ме­

 

t =

 

 

 

 

 

сталь FMB

 

28

0,125

 

 

 

 

 

 

 

32

6280

сте

 

Нержавеющая

Полоса

t

-

0,75

 

337

6

1382

 

 

Язвы примерно в

 

сталь

(FV254)

 

32

7350

33

0,15

шести

местах

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Горяче­

 

6

3240

 

 

Черная

пленка,

 

Молибден

 

Пленка

 

0,1

 

 

неравномерное

 

 

 

катаная

 

15

5050

48

0,175

 

 

 

 

 

 

 

 

 

разрушение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d„

=

25,4;

 

280

6

3 590

52

0,25

Сильное

травле­

 

Лангаллой

7R

Круг

Литой

ние и несколько

 

t =

6,3

 

32

11 750

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

питингов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

da =

25,4;

 

281

6

2 780

 

 

Сильное

травле­

 

Лангаллой 20V

Круг

Литой

 

 

ние и многочис­

 

t =

6,3

 

40

15 300

55

0,25

 

 

 

 

 

 

 

ленные питинги

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

50/Хром

 

 

 

 

 

Литой и

 

2

720

575

3,0

 

 

 

 

Пруток

d„ =

12,7

обработан­

 

Травление

 

50/Никель

 

5

2010

 

 

 

 

 

 

 

 

ный

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

60/хром

 

 

Пруток

d„ =

12,7

То же

 

2

495

1100

5,25

Травление

 

40/никель

 

 

 

 

 

 

 

5

3850

 

 

 

Монель

 

 

Труба

dH

=

12,7

157

6

16 600

395

1,6

Питинги

 

 

Инконель

 

Полоса

t

=

0,89

249

6

22 800

543

2,3

Глубокое

травле­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ние

 

 

Кибуш М

 

Пла­

25,4X25,4

36

115

0,5

0 001

Незначительные

 

»

Q

 

стина

 

 

 

 

 

36

100

0,4

0 0007

или отсутствуют

 

Полиэтилен

То же

25,4X25,4X

36

750

 

 

 

 

 

 

 

 

X6,3

 

 

 

 

 

 

 

 

Неметал­

Полипропилен

Полоса

 

1,5

16

125

 

 

Плексиглас

Полоса

 

3,2

36

0

Отсутствуют

лические

 

Наполненный

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

27

 

 

 

 

 

 

смолой

беспо­

Пруток

 

640

790

 

 

 

ристый

графит

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пористый

графит

Пруток

da

=

12,7

27

250

 

 

 

Эбонит

 

 

Полоса

r =

3,1

 

. 65 - 75

16

37

0,3

0,005

Легкое

обесцве­

 

 

 

по

чивание

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ш о р у

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а IV.З

Коррозия металлов в 3%-ных (по объему) водных растворах серной кислоты и 3%-ных (по весу) растворах хлористого натрия

Металл

Тантал

Ниобий

Титан

Цирконий Лангаллой 5R Вольфрам Тантирон

2

#

к

 

)ОСТЬ ушени

1/ГОД

к

та

а

*

 

 

 

*

 

 

£ в

о п

|

<?-Й

О о. а

Я

н

 

 

40

0,005

40

0,005

40

0,01

40

0,016

40

0,02

40

0,05

40

0,05

 

 

 

я 5

К

 

 

 

 

к -

ь ~ о

 

 

 

5 =

•Q §

Ч

Металл

 

#

о 3

и

 

 

 

S s

о >>>

 

 

 

" о, •£

 

 

 

Я н

§ Я

Е

 

 

 

U а я

Нержавеющая

сталь

32

 

 

FMB (EN 58) . . .

0,125

Нержавеющая

сталь

 

 

 

FV 254

 

 

32

0,15

 

Молибден

 

 

15

0,175

Лангаллой

7R

 

32

0,25

 

»

20V

40

0,25

 

* Подсчитано по значению уменьшения массы при условии, что коррозия равно­ мерна .

Скорости коррозии, выраженные в обеих таблицах как «разру­ шение в миллиметрах за год», имеют следующие значения:

Разрушение в мм-год"1

Пригодность материала

0—0,12

Где допускаются

небольшие изменения размеров

0,12—1,2

Где допускается

некоторая коррозия

Св. 1,2

Материал непригоден

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ