Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

новая папка / Кузьменко Н.Е., Теренин В.И., Рыжова О.Н. и др. Химия. Формулы успеха на вступительных экзаменах

.pdf
Скачиваний:
165
Добавлен:
04.12.2022
Размер:
5.24 Mб
Скачать

122.

Решения задании 2003 г.

Составим систему уравнений:

(12х +100у = 34Л

[3540х +4 т у = т 0 ,

решив которую, имеем: х = 0.2и у = 0 .2 . Молярное соотношение:

у(С5Н 12) _ х _ 0 . 2 _ 1>1

у(С7Н16) у 0.2

Ответ: у(С5Н12) : у(С7Н16) = 1 : 1 .

14. Рассчитаем молярную массу выделившегося газа:

М(газа) = рК Т /р = 1.88 • 8.31 • 298 / 101.3 = 46 г/моль,

которая соответствует N0 2 . Количество оксида азота (IV):

у (Ш 2) = рУ / КТ= 101.3 • 7.33 / (8.31 • 298) = 0.3 моль.

Запишем уравнение реакции:

Ре8 2 + 18Ш 03

Ре(Ж) 3)3 + 2Н28 0 4 + 15Ш 2| + 7Н20.

0.02

0.36

0.04

0.3

Пусть в исходном растворе содержалось х моль НЫ03. По условию в конечном растворе массы азотной и серной кислот равны:

О с-0.36) -63 = 0.04 -98,

откуда х = 0.422 моль.

Выразим массу конечного раствора:

ди(кон.р-ра НЫ03) = ди(исх.р-ра Р1Ж)3) + т(Ре8 2) - т (К 0 2) = 65 г,

откуда масса исходного раствора азотной кислоты составит:

ди(исх.р-ра Ш 0 3) = 6 5 - 0.02 • 120 + 0.3 • 46 = 76.4 г.

Массовая доля азотной кислоты в исходном растворе:

со(НЖ)3) = 0.422 • 63 / 76.4 = 0.348 (или 34.8 %).

Ответ: со(НЫ03) = 34.8 %.

15. При сплавлении твердых солей карбоновых кислот с твердыми щелочами происходит следующая реакция:

ясоок + кон — янТ+ к2со3.

По условию задачи полученное в результате этой реакции твердое вещество - это смесь избытка КОН и К2С 03. Пусть сплавлению подверг­

Решения заданий 2003 г.

123

ли х моль соли КСООК и у моль щелочи КОН. Тогда в результате реак­ ции получили х моль карбоната калия, а (у - х) моль щелочи осталось неизрасходованным.

С оксидом кремния реагируют и карбонат, и гидооксид калия:

К 2С 0 3 + 8Ю 2 -> К 25Ю з + С 0 2Т;

X X X X

2КОН + 5Ю2 -> К23 + Н20 |.

у -х (у-х)/2

По условию задачи количество оксида кремния:

у(8 Ю2) = 12.0 /60 = 0.2 моль.

Поскольку все продукты растворимы в воде, остаток после второго плавления и промывания водой - это избыток 8 Ю2 в количестве

у(8 Ю2 избыток)= 3.0 /60 = 0.05 моль,

следовательно, в реакцию вступило 0.2 - 0.05 = 0.15 моль $Ю2, тогда

х + ( у - х ) / 2 = 0.15, т.е. х +у = 0.3.

Выделившийся газ - это С 02; его количество

у(С02) = рГ / (КТ) = 101,3 • 1.22 / (8.31 • 298) = 0.05 моль.

Отсюда х = 0.05 моль, у = 0 3 0.05 = 0.25 моль, т.е. сплавлению под­ вергли 0.05 моль КСООК и 0.25 моль КОН.

Масса 0.25 моль гидроксида калия:

ди(КОН) = 0.25 • 56 = 14 г.

Так как исходная масса при сплавлении равна 22.7 г, то масса гидро­ ксида калия:

ди(КСООК) = 22.7 - 14 = 8.7 г.

Поскольку у(КСООК) = 0.05, то М(КСООК) = 8.7 / 0.05 = 174 г/моль; тогда

М(К) = 174 - М(СООК) = 174 - 83 = 91 г/моль.

К - это С7Н7, а КН - это С7Н8, толуол. Масса полученного толуола:

ди(С7Н8) = 0.05 • 92 = 4.6 г.

Ответ: С7Н8, 4.6 г.

16.По молярному соотношению углерода и водорода

у(С ): у(Н) = (91.53 /12): (8.4 /1) = 9 : 10

установим молекулярную формулу исходного углеводорода. Это - С9Н10 (М= 118 г/моль), углеводород с одной двойной связью в боковой цепи.

Исходное количество углеводорода:

124

Решения заданий 2003 г.

у(С9Ню) = 2.36 / 118 = 0 .0 2 моль.

Газ, выделяющийся при окислении этого углеводорода подкисленным раствором перманганата калия - это С 02, его количество:

у(С02) = 101.3- 0.481 / (8.31 • 293) = 0 .0 2 моль;

при окислении углеводорода из молекулы уходит только один атом угле­ рода, следовательно, в молекуле исходного углеводорода при бензольном кольце было два заместителя: СН3 и СН=СН2.

Из трех возможных винилметилбензолов два мононитропроизводных при нитровании дает только пара-изомер:

СН=СН2

Схемы реакций:

соон

[О]

+ со 2

сн = сн 2

+ Н20

сн=сн2

При нитровании продукта окисления - терефталевой кислоты - обра­ зуется единственное мононитропроизводное:

Решения заданий 2003 г.

125

СООН

НЫОз

Н2504

СООН СООН

Ответ: /ш/?а-винилметилбензол; одно мононитропроизводное.

17. При растворении сульфидов хрома в соляной кислоте образу соответствующие хлориды хрома:

Сг8 + 2НС1 -> СгС12 + Н28 ,

Сг28 3 + 6НС1 -> 2СгС13 + ЗН28 .

При действии избытка щелочи хлорид хрома (II) превращается в не­ растворимый гидроксид хрома (II), а хлорид хрома (III) - в растворимый комплексный гидроксид (поскольку гидроксид хрома (III) амфотерен):

СгС12 + 2 КОН -> Сг(ОН)24- + 2КС1,

СгС13 + 4КОН -> К[Сг(ОН)4] + ЗКС1.

Первый осадок массой 3.44 г - это Сг(ОН)2. Этот осадок получился в две стадии из сульфида хрома (II), его количество:

у(Сг8 ) = у(Сг(ОН)2) = 3.44 / 86 = 0.04 моль.

Количество сульфида хрома (II) также составляет 0.04 моль, а масса:

т(Сг8 ) = 0.04 • 84 = 3.36 г.

Массу сульфида хрома (III) рассчитываем по разности:

ди(Сг28 3) = 7.36 - 3.36 = 4.00 г,

а его количество равно:

у(Сг2$3) = 4.00 / 200 = 0.02 моль.

Фильтрат содержит хлорид калия и комплексный гидроксид К[Сг(ОН)4], который при подкислении углекислым газом превращается в гидроксид хрома (III) - это второй осадок:

К[Сг(ОН)4] + С 02 -► Сг(ОН)31 + КНСОз.

Весь сульфид хрома (III) превратился в гидроксид хрома (III):

Сг28 3 -> 2Сг(ОН)3.

Количество гидроксида хрома (III):

у(Сг(ОН)3) = у(Сг28 3) • 2 = 0.04 моль,

а его масса (масса второго осадка):

126.

Решения заданий 2003 г.

/п(Сг(ОН)з) = 0.04 • 103 = 4.12 г.

Ответ: 4.12 г.

18. Судя по результату гидролиза, олигосахарид был образован т ко остатками глюкозы. Для полного гидролиза молекулы олигосахарида, состоящей из п остатков глюкозы, требуется (п - 1) молекул воды:

олигосахарид + (л-1)Н20 -> лС6Н120 6.

По уравнению реакции спиртового брожения:

С6Н120 6 -> 2С2Н5ОН + 2С02

можно определить количества углекислого газа и глюкозы:

упр(С02) = 29.57 / 44 = 0.672 моль;

утеор(С02) = 0.672 / 0.70 = 0.96 моль;

у(С6Н120 6) = 0.96 / 2 = 0.48 моль.

Масса глюкозы равна:

т(С6Н120 6) = 0.48 • 180 = 86.40 г.

Разница между массами глюкозы и исходного олигосахарида равна массе воды, израсходованной на гидролиз:

т(Н20) = 86.40 - 78.84 = 7.56 г.

Количество воды:

у(Н20 ) = 7.56 / 18 = 0.42 моль.

Для расчета числа остатков глюкозы п можно использовать уравнение гидролиза:

у(С6Н 120 6) / у(Н20 ) = п / {п - 1) = 0.48 / 0.42,

откуда п = 8 .

Ответ: п 8 ; т(Н20 ) = 7.56 г.

Химический факультет Очный тур олимпиады «Абитуриент МГУ-2003»

Вариант ХО-2003-1

1.

он

он

Решения заданий 2003 г.

127

2. Суммарное количество газов:

 

V = 0.5 моль (Н2) + 0.5 моль (ИНз) +

1 моль (N 2) = 2 моль,

отсюда давление в сосуде:

 

р = уКТ/ У= 2 • 8.314 • 273 / 5.6 = 811 кПа.

Ответ: 811 кПа.

3. Реакция нейтрализации протекает в соответствии с уравнением:

ИаОН + НВг ИаВг + Н20.

Пусть смешали по 1 л растворов. Тогда в 2 л раствора после заверше­ ния реакции осталось 0 .0 2 моль ИаОН (гидроксид натрия был взят в из­ бытке).

Молярная концентрация гидроксида натрия с = 0.02 / 2 = 10-2 моль/л, отсюда водородный показатель раствора:

рН = 14 - 1§[ОН“] = 14 - 1е(1(Г2) = 14 - 2 = 12.

Ответ: рН = 12.

4. Рассчитаем молярные отношения атомов в комплексном соедине­ нии:

у(Р1) : у(*Г): у(С1) : у(Н) =

= (65.00 / 195): (9.33 / 14): (23.67 / 35.5): (2.00 / 1) = 1 : 2 : 2: 6 ,

отсюда формула комплекса - Р1К2С12Н6, или [Р1(МН3)2С12]; валентность центрального атома Р1 - IV; геометрические (цис-транс) изомеры ком­ плекса:

нзых

С1

С1

ИНз

 

X

С1

Н)(/

х

Н,м

С1

цис-изомер

транс-изомер

5.1) С3Н7СНС12 + 2ЫаОН -> С3Н7СНО + 2ЫаС1 +Н20;

2) С3Н7СНО + Н2

—X . С3Н7СН2ОН;

 

3 ) С3Н7СН2ОН

н24. конц, ^ с н 3СН2СН=СН2 + Н20 ;

4)СН3СН2СН=СН2 + 2 К М п 0 4 + ЗН28 0 4 -> СН3СН2СООН + С 02 +

+К28 0 4 + 2 М п 8 0 4 + 4Н20.

Ответ: X - С3Н7СНО (бутаналь), V - СН3СН2СН=СН2 (бутен-1).

6 .1) Са3(Р04)2 + 38Ю2 -— > ЗСа8 Ю3 + Р20 5;

128.

Решения заданий 2003 г.

2)Са3(Р04)2 + 38Ю2 + 5С —1 > ЗСа8 Ю3 + 5СО + 2Р;

3)Са3(Р04)2 + ЗН28 0 4 -► ЗСа804 + 2Н3Р 04;

4)Р20 5 + 5С — — » 5СО + 2Р;

5)Р20 5 + ЗН20 -*• 2Н3Р04;

6 ) Р + 5Ш О , ->• Н3Р04 + 5 Ш 2 + Н20.

7. Для обратимой реакции Н2 + Ь ^2Н1 константа равновесия имеет вид:

у(Ш ) 2

б.о2

15

1 у(12 )у(Н2)

0.8-3.0

 

По условию задачи при охлаждении реагирующей системы константа равновесия увеличилась в 2 раза, т.е. стала равна 30. Пусть при охлажде­ нии образовалось еще х моль Н1, тогда на это было израсходовано по 0.5л; моль Н2 и 12, и константа равновесия примет вид:

к

(6 + х)2

30

2

(0.8 - 0.5х)(3 - 0.5х)

 

отсюда х = 0.55.

Количества веществ в новой равновесной системе:

у(Н1) = 6 + х = 6.55 моль; у(Н2) = 3.0 - 0.5л; = 2.73 моль;

у(12) = 0.8 - 0.5л; = 0.53 моль.

Ответ: у(Н1) = 6.55 моль, у(Н2) = 2.73 моль, у(12) = 0.53 моль.

8 . Си2С2 + 2НС1

2СиС1 + С2Н2;

2СиС1 + С12

2СиС12;

СиС12 + 2ЫаОН -> Си(ОН)2 ^ + 2ЫаС1;

С2Н2 + 2НС1

А1С1? > СН3СНС12;

СН3СНС12 + 2ЫаОН ->• СН3СНО + 2ЫаС1 + Н20;

СН3СНО + 2Си(ОН)2 -> СН3СООН + Си20 + 2Н20 ,

Ответ: А - СиС1; В - СиС12; С - Си(ОН)2; Б - С2Н2; Е - СН3СНС12;

Г- СН3СНО; С - Си20 .

9.Реакция протекает в соответствии с уравнением:

2А1 + 38 —

> А1283.

Решения заданий 2003 г.

129

Одну половину полученного продукта растворили в растворе гидро­ ксида натрия, при этом выделяется водород, образующийся при реакции избыточного алюминия с раствором гидроксида натрия:

А1 + ИаОН + ЗН20 Ка[А1(ОН)4] + 1.5Н2Т.

По условию количество выделившегося водорода:

у(Н2) = 3.36 / 22.4 = 0.15 моль,

отсюда количество избыточного алюминия в половине продукта:

у(А1) = 0.15 /1.5 =0.1 моль,

а во всем полученном продукте:

у(А1) = 0.1 • 2 = 0.2 моль.

К другой половине полученного продукта добавили воду:

А125з + 6Н20 2А1(ОН)3 + ЗН28 |.

По условию задачи количество выделившегося сероводорода:

у(Н28 ) = 6.72 / 22.4 = 0.3 моль,

отсюда количество сульфида алюминия во второй половине полученного продукта:

у(А1283) = 0.3 / 3 = 0.1 моль,

а во всем продукте:

у(А1283) = 0.1 • 2 = 0.2 моль.

Из уравнения взаимодействия алюминия с серой имеем: алюминия прореагировало 0.4 моль, а его исходное количество составило 0.4 + 0.2 = = 0 .6 моль, серы прореагировало 0.6 моль, отсюда масса исходной смеси:

'Ясмеси = т{А1) + ди(8 ) = 0.6 • 27 + 0.6 • 32 = 35.4 г. Массовая доля алюминия в смеси:

со(А1) = — = —6 - 2 7 = 0.4576 (или 45.76%). /иСм 35.4

Ответ: 35.4 г; 45.76%.

10. Схема реакции:

органическая соль + щелочь —►газ + ....

Можно предположить, что газ - это амин, его количество из условия задачи:

V = р У / К Т = 1 • 0.3606 / 0.082 • 293 = 0.015 моль;

количество органической соли также равно 0.015 моль. Молярная масса соли:

М= т / V = 1.89 / 0.015 = 126 г/моль.

130.

Решения заданий 2003 г.

При пропускании амина через трубку с оксидом меди (II) протекает следующая реакция:

+ (+ 0.5^)СиО —» л;С02 + 0.5^Н2О + 0.5/?1Ч2 + (+ 0.5^)Си.

Образующаяся газовая смесь состоит из С 02 и N2. Плотность смеси по водороду равна 20.4, отсюда молярная масса смеси:

М = 20.4 • 2 = 40.8 г/моль.

Составим систему уравнений:

Г44л;+ 0.5/? •28 = 40.8 [х + 0.5/? = 1,

решив которую, получим: х = 0.8; р = 0.4.

Молярное соотношение атомов углерода и водорода в органическом соединении:

= 0.8 : 0.4 = 2 : 1.

Подставив значения х и р в уравнение реакции, имеем

С2НУЫ + (4 + 0.5д>)СиО -> 2С02 + 0.5>>Н2О + 0.5И2 + (4 + 0.5>>)Си.

Значение у можно получить, предварительно рассчитав количество образовавшейся в ходе реакции воды:

у(Н20) = 0.945 / 18 = 0.0525 моль.

Зная исходное количество амина (0.015 моль) и количество воды (0.0525 моль), рассчитываем значение^:

у = (0.0525 / 0.015) '2 = 1.

Таким образом, формула амина - С2Н7М; формула соли - С2Н7М-НХ, где НХ - кислота, образующая эту соль (т.к. соль по условию содержит атомы четырех элементов).

М(С2Н7К) = 45 г/моль; М(НХ) = 126 - 45 = 81 г/моль; отсюда НХ - это НВг.

Возможные формулы соли: СН3СН2КН3Вг и (СН3)2КН2Вг.

При добавлении к раствору органической соли избытка нитрата се­ ребра протекает реакция:

(СН3)2МН2Вг + А§>Юз -> (СНзЫЩ -Шз + А^Вг^. 0.015 моль 0.015 моль

Масса бромида серебра:

/и(А§Вг) = 0.015 • 188 = 2.82 г.

Ответ: СНзСН2Ш 3Вг или (СН3)2Ш 2Вг; 2.82 г.

Решения заданий 2003 г.

131

Вариант ХО-2003-2

1.пара-НО-С6Н4->Щ2 + НС1 -> пара-НО-С6114- Ш 3+С\-.

2.506.5 кПа.

3.рН = 2.

4.РК^Нз)2Вг2. Валентность центрального атома (платины) - IV, воз­ можны цис- и ди/?анс-изомеры комплекса.

5.X - (СН3)2С=СН2; V - (СН3)2СНОН.

6 . 1)

Си(Ы03)2 + 2 Ш 3 + 2Н20 Си(ОН)21 + 2ЫН4Ы03;

2 )

2Си(Ы03)2

2СиО + 4 Ш 2Т + 0 2|;

3)

С и(Ш 3)2 + К23

Си51 + 2 К Ш 3;

4) 2 Ш 2 + 2 Ш 3 + Н20

ЫН4]\Ю3 + Ш 4М02;

5) N№,N03 + КОН —

Ю4 0 3+ МН31 + Н20;

6 ) 2И02 + 2КОН -> Ю403 + КЫ02 + Н20 .

7. \'(Ш) = 4.6 моль, \’(Н2) = 9.7 моль, \’(12) =1.1 моль.

8 . А - СО; В - НСООЫа; С -Н СО О Н ; 0 - С а С 2; Е -С аВ г2; Г - В г 2;

С- С 0 2.

9.20.4 г; ю(А1) = 55.08%.

10.(СН3)3Н Н Т; 9.4 г.

Вариант ХО-2003-3

1.

Н

2.1520 кПа.

3.рН = 12 .

4.Рс1(ЫН3)2С12. Валентность центрального атома (палладия) - IV, воз­

можны цис- и /иранс-изомеры комплекса. 5. X - С2Н5СОСН3; V - СН3СН=СНСН3.

6 . 1) 4Ре5 + 702 —^ 2Ре20 3 + 4802Т;

2)

Р е(Ш 3)2 + К23 -> Ре81 + 2КЖ )3;

3)

Ре + 3 — РеЗ;

4) 4Ре(Ж)3)2 — 2Ре20 3 + 8М0 2Т + 0 2;

Соседние файлы в папке новая папка