новая папка / Кузьменко Н.Е., Теренин В.И., Рыжова О.Н. и др. Химия. Формулы успеха на вступительных экзаменах
.pdf202. |
Решение заданий и ответы 2003 г. |
Температурный коэффициент реакции в конце интервала температур на отрезке 295-300°С, или 568-573 К:
отсюда укон= 1.117.
Таким образом,
У н а ч / У к о н = 1 . 1 7 3 / 1.117 = 1.05. Ответ: унач больше укон в 1.05 раза.
9.При электролизе протекают следующие процессы.
К: Си2+ + 2е -> Си;
2Н20 + 2е -> Н2 + 20Н~.
А: 2СГ- 2 е —>С12;
Н20 -2 е -> 1/202 + 2Н+.
Из условия задачи найдем количества сульфата меди и хлорида калия в растворах:
у(Си$04) = 200 • 0.16 /160 = 0.2 моль;
у(КС1) = 200 • 0.298 / 74.5 = 0.8 моль.
Суммарная масса раствора 400 г; электролиз закончили, когда масса конечного раствора, исходя из массовой доли сульфат-ионов, стала равной:
т(кон.р-ра) = 96 • 0.2 / 0.0561= 342.3 г.
Для полного выделения меди (0.2 моль) из раствора необходимо 0.4 моль электронов, а хлора (0.4 моль) - 0.8 моль электронов.
Рассчитаем массу раствора при прохождении через электролизер 8 моль электронов (так как число молей электронов, прошедших через электроды одинаково, то на катоде, кроме меди, выделилось 0 .2 моль водорода):
т{р-ра) = 400 - 0.2 • 64 - 0.2 • 2 - 0.4 • 71 =
= 400 - 12.8 - 0.4 - 28.4 = 358.4 г,
что не соответствует условию задачи (342.3 г). Следовательно, электро лиз продолжался с разложением воды на обоих электродах.
Выразим массу конечного раствора:
т(кон. р-ра) = 358.4 - т{Н20 ) = 342.3 г,
отсюда т{Н20 ) = 16.1 г или 16.1 /18 = 0.9 моль, что соответствует
1.8моль электронов.
По уравнению электролиза воды
электролиз » Н2 + 1/202
Решение заданий и ответы 2003 г. |
.203 |
рассчитаем массы водорода и кислорода, образующихся при разложении 0.9 моль воды:
т(Н 2) = 0.9 • 2 = 1.8 г ;
т (02) = 0.9 • 16= 14.4 г.
Итак, в целом на катоде выделилось 12.8 г меди и 0.4 + 1.8 = 2.2 г во дорода, на аноде - 28.4 г хлора и 14.4. г кислорода, а через электролизер прошло 0 .8 + 1.8 = 2 .6 моль электронов.
По закону Фарадея количество электричества, прошедшего через рас твор:
в = 96500 • 2.6 = 250900 Кл.
Ответ: на катоде 12.8 г Си и 2 .2 г Н2; на аноде 28.4 г С12 и 14.4 г 0 2; 250900 Кл.
10. При добавлении раствора гидроксида натрия к исходному рас ру происходит гидролиз этилацетата:
СН3СООС2Н5 + ИаОН -> СН3СО(Жа + С2Н5ОН.
После упаривания смеси в сухом остатке находятся ацетат натрия и избыток гидроксида натрия. При прокаливании сухого остатка в резуль тате реакции
СНзСОСШа + ИаОН — |
СН4Т + Ыа2С 03 |
в остатке содержится карбонат натрия и избыток гидроксида натрия.
Из условия задачи рассчитаем количество гидроксида натрия:
у(КаОН) = 0.0625 • 4 = 0.25 моль.
Примем количество прореагировавшего СН3СООС2Н5 за х моль, тогда количество образовавшегося Иа2С 03 также равно х моль, количество из расходованного ИаОН - 2х моль, а его количество в сухом остатке 0.25 - 2х моль.
Выразим массу сухого остатка после прокаливания смеси:
т(сух.остатка) = 106* + 40 • (0.25 - 2х) = 26х + 10 г.
Рассчитаем количество натрия и его массу в сухом остатке:
у(Ыа) = 2х + (0.25 - 2х) = 0.25 моль;
т(Ыа) = 0.25 • 23 = 5.75 г.
По условию задачи массовая доля натрия в остатке
0.462 = 5.75 /(26*+ 10),
откуда х = 0.094 моль.
Найдем массу этилацетата в исходном растворе:
204. |
Решение заданий и ответы 2003 г. |
т(С Н 3СООС2Н5) = 88 • 0.094 = 8.272 г.
Массу спирта в исходном растворе находим по разности:
т(спирта) = 20.0 - 8.272 = 11.728 г;
его массовая доля составит:
со(спирта) = 11.728 / 20.0 = 0.586 (или 58.6%).
Ответ', со(спирта) = 58.6%.
Вариант ФНМ-2003-2
1. Изотопы - это атомы, обладающие одинаковым зарядом ядра, но разным числом нейтронов и разной атомной массой. Например, природ
ный магний имеет три изотопа: и Щ , |
п Щ - |
2.С12 + 2Ыа[А1(ОН)4] -> 2А1(ОН)31 + №С1 + ИаСЮ + Н20 .
3.5ЬШ02 + 2КМп04 + ЗН28 0 4 -» 5ЬШ03 + 2Мп804 + К28 0 4 + ЗН20 , НИ02 - восстановитель;
2 НЫ0 2 + Н28 -» 2 ЫО]' + 81 + 2Н20, НЖ ) 2 - окислитель.
4.А§Р.
2А§Р + Са(Ы03)2 -> СаР21 + 2А §Ш 3; 2А§Р + 2КОН -> А§20 1 + 2КР; А§Р + НС1 -> А§С14 + НР.
5.рН 0.03 М р-ра > рН 0.02 М р-ра.
6 . А - (СН3)2С=СН2, В - СН3СОСН3> С - СН3СН(ОН)СН3. 7. Мп.
8 . у] больше у2 в 1.126 раза.
9.Катод: 19.2 г Си, 2.0 г Н2; анод: 28.4 г С12, 14.4 г 0 2; 250900 Кл.
10.59.1%.
Решения заданий и ответы 2004 г. |
205 |
РЕШЕНИЯ ЗАДАНИЙ И ОТВЕТЫ 2004
Химический факультет Заочный тур олимпиады «Абитуриент МГУ-2004»
1. Запишем уравнения реакций растворения цинка в азотной кисл образованием отдельно N0 2 и N0:
2п + 4ЬШ03 -> 2п(1403)2 + 2Ж)2Т + 2Н20;
32п + 8ЬШ03 -* 32п(Ы03)2 + 2Ш Т + 4Н20.
Для того, чтобы получить мольное соотношение N0 2 • N 0 =1 : 3, на до второе уравнение умножить на 3 и сложить с первым:
102п + 2 8 Ш 0 3 -* Ю 2п(Ы03)2 + 2 Ш 2Т + 6 ИОТ + 14Н20.
Соотношение у(НЖ)3) : у(2 п) = 28 : 10 = 2 .8 : 1. Ответ: 2.8 моль ЮТО3.
2 . 2^ и - * 2^ р ъ .
Пусть серия распадов включает х а - и у Р-распадов. Массовое число меняется только за счет а-распадов:
235 -4 * = 207,
откуда х = 7.
Заряд ядра меняется как за счет а-, так и за счет Р-распадов:
9 2 - 2 х + у = 82,
откуда >> = 4.
Ответ: 1 а-распадов, 4 Р-распада.
3. Общая формула гомологического ряда предельных однооснов карбоновых кислот СЛН2„0 2 .
В молекуле кислоты содержится я + 2я + 2 = Зя + 2 атомов. Молярная масса кислоты:
М{С„Н2л0 2) = 12л + 2п + 32 = (14л + 32) г/моль.
Количество кислоты в образце:
у(С„Н2„02) = т / М = 97.5 / (14п + 32) моль.
По условию общее количество атомов в образце равно 13.0 моль; со ставим уравнение:
206. |
Решения заданий и ответы 2004 г. |
(3п + 2) • 97.5 / (14л + 32) = 13.0,
из которого п = 2, следовательно, формула кислоты - С2Н40 2. Ответ: уксусная кислота С2Н40 2.
4. Число вторичных атомов углерода (СН2-групп) не влияет на число четвертичных, т.к. группа СН2 совпадает с гомологической разностью алканов.
Пусть в молекуле алкана С„Н2л+2 содержится х групп СН3, у групп СН и 2 четвертичных атомов С.
Составим систему уравнений:
\п = Х + у + 2\
(2л + 2 = Зх + у.
Умножая первую строчку на 2 и вычитая вторую строчку, находим:
2 = 0.5( х - у ) - 1.
Ответ: число четвертичных атомов углерода: 0.5(х - у ) - 1.
5. ИаОН + НВг -> ИаВг + Н20.
Количества щелочи и бромоводородной кислоты до реакции состав ляли: у(Ъ1аОН) = 0.04 моль, у(НВг) = 0.02 моль (в недостатке).
Смешаем по одному литру растворов ИаОН и НВг; тогда после реак ции количество щелочи:
у(ЫаОН) = 0.04 - 0.02 = 0.02 моль,
а объем раствора - 2 литра. Молярная концентрация щелочи:
с(Ъ1аОН) = 0.02 / 2 = 0.01 моль/л.
ИаОН как сильный электролит диссоциирует полностью:
ИаОН —> Иа+ + ОН",
поэтому [ОН-] = 0.01 моль/л; а так как [Н+][ОН~] = 10~14, то концентра ция ионов водорода:
[Н+] = 10~14 / 0.01 = 10" 12 моль/л.
Отсюда водородный показатель рН раствора:
рН = -1§(10“12) = 12.
Ответ: рН = 12.
6 . МеР + Н28 0 4 (Ко„ц) -> МеН804 + НРТ.
При взаимодействии фтороводорода с гидроксидом кальция
2 НР + Са(ОН)2 -» СаР24 + 2Н20 в осадок выпало 27.3 / 78 = 0.35 моль СаР2.
Решения заданий и ответы 2004 г. |
207 |
Количество фторида неизвестного металла:
у(МеР) = у(НР) = 0.35 • 2 = 0.7 моль, а его молярная и атомная массы составляют:
М(МеР) = 18.2 / 0.7 = 26 г/моль; ^(Ме) = 26 - 19 = 7 г/моль.
Отсюда неизвестный металл - литий. Ответ: литий 1л.
7.Реакция дегидрирования гомолога бензола протекает по уравнению
С„Н2^ -» С„Н2„_8 + Н2.
Для реакции
С„Н2„_8 + Вг2 —> С„Н2„_8Вг2
потребовалось 76 / 160 = 0.475 моль Вг2, столько же прореагировало и С„Р12„_8, т.е. у(С„Н2л_8) = 0.475 моль, следовательно, в первой реакции ко личество С„Н2^_6 при выходе в 1 00% составляет:
у(С„Н2„_б) = уте0р(СЛН2л_8) = 0.475 / 0.6 = 0.792 моль.
Молярная масса гомолога бензола:
М{СЛН2^ ) = 95 / 0.792 = 120 г/моль,
отсюда формула исходного углеводорода - С9Н12.
Из восьми гомологов бензола состава С9Н12 отщеплять водород с об разованием двойной связи могут только те, у которых в боковой цепи есть хотя бы два атома углерода. Таких изомеров пять:
СН(СН3)2 СН2СН2СН3
Ответ: пять изомеров.
8 . Для обратимой реакции
Н2 + 12 2Н1
208. |
|
Решения заданий и ответы 2004 г. |
|
константа равновесия при некоторой температуре |
|
||
к |
у(Н1) 2 |
6.02 |
15 |
1 |
у(12 )у(Н2) |
0.8-3.0 |
|
Пусть при охлаждении смеси образовалось еще х моль Н1, значит, бы ло израсходовано по 0.5* моль Н2 и 12.
По условию К*2 = 30. Из выражения константы равновесия:
30 = _____ ____________
(0.8 - 0.5х)(3 - 0.5х)
имеем х = 0.55 моль.
Количества веществ в новой равновесной смеси:
у(Н1) = 6 + х = 6.55 моль;
у(Н2) = 3.0 - 0.5* = 2.73 моль;
у(12) = 0.8 - 0.5* = 0.53 моль.
Ответ: 6.55 моль Н1, 2.73 моль Н2, 0.53 моль 12.
9. Найдем эмпирическую формулу комплекса:
у(Р1) : у(Ы): у(Вг): у(Н) =
= 50.13 / 195): (7.20 / 14): (41.13 / 80): (1.54 / 1) =
= 1 : 2 : 2 : 6 .
Формула комплекса - РЙЧ2Вг2Н6, или [Р1(>Щз)2Вг2]; валентность цен трального атома Р1 - IV.
Получение комплекса:
Р*Вг2 + 2 Ш 3 -> [Р1(Ш 3)2Вг2].
Комплекс имеет форму плоского четырехугольника с атомом платины в центре. Одинаковые лиганды могут находиться либо на одной стороне, либо на диагонали.
Геометрические (:цис-транс) изомеры: |
|
||
Н3М\ |
Вг |
Вг |
ЫН3 |
/ |
К\ |
/ |
р \/ |
НзN |
Вг |
|
вг |
цис-изомер |
транс-изомер |
||
Ответ: [Р1(Ъ1Нз)2Вг2]; валентность центрального атома IV. |
|||
10. Исходное вещество |
|
- любой из трех возможных этилпири- |
|
динов.
1) Этилпиридин нитруется под действием азотной кислоты:
Решения заданий и ответы 2004 г. |
|
|
|
|
.209 |
||||
|
|
|
С2Н5 |
|
|
|
|
С2Н5 |
|
|
|
|
У |
+ ш о 3 |
|
^ |
|
Ы° 2 |
|
|
|
|
|
► I |
|
У + н2о |
|||
|
|
|
% г |
|
|
|
|
>г |
|
|
|
|
с7н9ы |
|
|
|
с7н8н2о2 |
||
|
|
2) При взаимодействии этилпиридина с водным раствором пер |
|||||||
манганата калия этильная группа окисляется: |
|
||||||||
|
С2н 5 |
|
|
|
СООК |
|
|
||
г/ |
г |
ы° 2 |
|
А |
г |
Шг |
|
|
|
I |
I ) |
|
+ 4КМп04 --------► |
I |
I ) |
+ К2С 03+ 4Мп02+ КОН + 2Н20 |
|||
|
1\Г |
|
|
|
|
1\г |
|
|
|
с 7Н8Н2о 2 |
|
|
с 6н 3м 2о 4к |
|
|
||||
|
|
3) При прокаливании соли карбоновой кислоты с гидроксидом ка |
|||||||
лия происходит декарбоксилирование: |
|
|
|||||||
|
|
|
СООК |
|
|
|
|
|
|
|
|
г ^ Г м ° 2 |
|
г» |
г ^ Г м ° 2 |
||||
|
|
I |
1 |
+ кон |
|
|
► I |
I) |
+ к2со3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
СбН3Н20 4К |
|
|
|
С5Н4Ы20 2 |
|||
4) Нитрогруппа восстанавливается алюминием до аминогр щелочной среде:
^ |
+ 2А1 + 2КОН + 4Н20 |
► |
^ |
+ 2К[АКОН)4] |
0 5 ^ ^ 0 2 |
|
|
С5НбЫ2 |
|
5) Исходное соединение - этилпиридин - можно прогидр водородом на никелевом катализаторе:
210. |
Решения заданий и ответы 2004 г. |
с 2н5 |
С2Н5 |
N1, / V
6 ) Полученный циклический амин присоединяет хлороводород:
с 2н 5 С2Н5
С7Н16ЖЛ
11. В обоих случаях происходит реакция нейтрализации:
н+ + он"->н2о.
В первом случае в реакцию вступило по 0.01 • 0.50 = 5.0*10 3 моль ио нов Н+ и ОН" и образовалось столько же молей Н20 (на 20 мл раствора).
Во втором случае ионы ОН" находятся в недостатке: в реакцию всту пило по 0.005 • 0.50 = 2.5*10"3 моль ионов Н+ и ОН" и образовалось столь ко же моль Н20 , т.е. в 2 раза меньше, чем в первом случае. В результате реакции выделилось в 2 раза меньше теплоты, но эта теплота приходится на меньший объем раствора: 15 мл вместо 20. Понижение температуры во втором случае:
д т |
_ АТ |
20 |
2 |
АТ2 |
— ----------- |
15 |
= —АТ. |
|
2 |
3 |
Ответ: 0.667А77.
12. 1) При смешивании растворов хлорида железа (III) и силиката трия происходит полный взаимный гидролиз обоих соединений. Если реакцию проводить при легком нагревании, то образуется не кремниевая кислота, а ее ангидрид:
2РеС13 + ЗИагЗЮз + ЗН20 -> 2Ре(ОН)34 + ЗЗЮ21 + 6ИаС1.
2) Гидроксид железа (III) при прокаливании теряет воду:
2Ре(ОН)3 — — > Ре20 3 + ЗН2ОТ.
Решения заданий и ответы 2004 г. |
.211 |
|
3) |
Оксид железа (III) восстанавливается до металла под действием |
|
углерода: |
|
|
|
2Ре20 3 + ЗС — |
►4Ре + ЗС02. |
4) Углерод также восстанавливает оксид кремния:
8 Ю2 + С —>81 + СО2. 5) Кремний растворяется в щелочах:
81 + 2КаОН + Н20 -* Ка28 Ю3 + 2Н2Т.
6 ) При действии соляной кислоты на раствор силиката натрия об разуется кремниевая кислота, которая при легком нагревании переходит в кремниевый ангидрид:
Ыа28 Ю3 + 2НС1 — % 8Ю21 + 2ИаС1 + Н20.
Ответ: X, - Ре(ОН)3, Х2 - Ре20 3, Х3 - С, V, - 8 Ю2, У2 - 81, У3 - Ыа28 Ю3.
13. В реакциях смеси с водой образуются два газа - водород и аммиак: ВаН2 + 2Н20 -> Ва(ОН)2 + 2Н2Т; П 3Ы + ЗН20 -» ЗЫОН + ИНзТ.
При растворении смеси в соляной кислоте выделяется только водо род:
ВаН2 + 2НС1 -> ВаС12 + 2Н2Т; ЫзИ + 4НС1 -» 31лС1 + М В Д .
Пусть у(ВаН2) = х моль, у(1л3К) = у моль, тогда в реакции с водой ко личество газов:
у(Н2, Ш 3) = 2х+у,
в реакции с соляной кислотой:
у(Н2) = 2х.
По условию задачи:
2х+у= 1.5 • 2х,
откуда х = у.
Исходная смесь - эквимолярная. Массовая доля гидрида бария: оо(ВаН2) = М(ВаН2) / (М(ВаН2) + М(1л31чГ)) = 139 / (139 + 35) =
= 0.80 (или 80%).
Ответ: 80%.
14. СО + С12 — СОС12.
Концентрация фосгена через 5 минут после начала реакции:
