4006192

4006192-Desc-ru var ctx = "/emtp"; The translation is almost like a human translation. The translation is understandable and actionable, with all critical information accurately transferred. Most parts of the text are well written using a language consistent with patent literature. The translation is understandable and actionable, with most critical information accurately transferred. Some parts of the text are well written using a language consistent with patent literature. The translation is understandable and actionable to some extent, with some critical information accurately transferred. The translation is not entirely understandable and actionable, with some critical information accurately transferred, but with significant stylistic or grammatical errors. The translation is absolutely not comprehensible or little information is accurately transferred. Please first refresh the page with "CTRL-F5". (Click on the translated text to submit corrections)

Patent Translate Powered by EPO and Google

French

German

  Albanian

Bulgarian

Croatian

Czech

Danish

Dutch

Estonian

Finnish

Greek

Hungarian

Icelandic

Italian

Latvian

Lithuanian

Macedonian

Norwegian

Polish

Portuguese

Romanian

Serbian

Slovak

Slovene

Spanish

Swedish

Turkish

  Chinese

Japanese

Korean

Russian

      PDF (only translation) PDF (original and translation)

Please help us to improve the translation quality. Your opinion on this translation: Human translation

Very good

Good

Acceptable

Rather bad

Very bad

Your reason for this translation: Overall information

Patent search

Patent examination

FAQ Help Legal notice Contact УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ US4006192A[]

Настоящее изобретение относится к новым ненасыщенным алифатическим эфирным соединениям и, более конкретно, к 1,1-ди-(2,7-октадиеноксиметилен)-1-(гидроксиметилен)алкану. "Bulletin of the Chemical Society, Japan", 41, 454, 1968 и публикация японского патента 20,204, 1972, выданная 8 июня 1972, раскрывают, что монооктадиенильные производные могут быть синтезированы реакцией бутадиена со спиртами относительно низкой молекулярной массы, такими как метанол, этанол и этиленгликоль. Однако до настоящего времени не сообщалось о методах получения соединений, содержащих два или более октадиенильных радикала, с хорошим выходом. This invention relates to novel unsaturated aliphatic ether compounds and more particularly to 1,1-di-(2,7 octadieneoxymethylene)-1-(hydroxymethylene)alkane. "Bulletin of the Chemical Society, Japan," 41, 454, 1968 and the Japanese Patent Publication 20,204, 1972 issued on June 8, 1972 disclose that monoctadienyl derivatives can be synthesized by reacting butadiene with alcohols of relatively low molecular weight such as methanol, ethanol and ethylene glycol. To date, however, no technique has been reported of obtaining compounds containing two or more octadienyl radicals in good yield. Таким образом, целью настоящего изобретения является создание новых ненасыщенных алифатических эфирных соединений, содержащих два или более октадиенильных радикала. It is accordingly an object of this invention to provide novel unsaturated aliphatic ether compounds containing two or more octadienyl radicals. Другой целью изобретения является создание способа получения 1,1-ди-(2,7-октадиеноксиметилен)-1-(гидроксиметилен)алканов. Another object of the invention is to provide a method of producing 1,1-di-(2,7 octadieneoxymethylene)-1-(hydroxymethylene)alkanes. Еще одной целью изобретения является создание эффективного катализатора для производства вышеупомянутых новых ненасыщенных алифатических эфирных соединений. Still another object of the invention is to provide an effective catalyst for manufacture of the above-mentioned novel unsaturated aliphatic ether compounds. Указанные новые соединения могут быть получены реакцией соединений триметилола с бутадиеном с использованием катализатора, приготовленного из соединений палладия, солей щелочных металлов, слабых кислот и фосфинов. Said novel compounds can be prepared by reacting trimethylol compounds with butadiene using a catalyst prepared from palladium compounds, alkali metal salts of weak acids and phosphines. Это изобретение можно более полно понять из следующего подробного описания в сочетании с прилагаемыми чертежами, на которых: This invention can be more fully understood from the following detailed description when taken in conjunction with the accompanying drawing, in which: ИНЖИР. 1 показаны инфракрасные спектры двух типов (3) и (4) целевого продукта, полученного в примере 1; а также FIG. 1 shows the infrared spectra of two types (3) and (4) of the subject product prepared in Example 1; and ИНЖИР. 2 показаны спектры ядерного магнитного резонанса (ЯМР) указанных двух типов (3) и (4) рассматриваемого продукта. FIG. 2 indicates the nuclear magnetic resonance spectra (NMR) of said two types (3) and (4) of the subject product. Соединения палладия, используемые в данном изобретении, включают галогениды палладия, палладиевые соли неорганических и органических кислот и т.п. арилгалогениды палладия. Наиболее практически применимыми среди этих соединений палладия являются хлорид палладия, нитрат палладия и ацетат палладия. The palladium compounds used in this invention include palladium halides, palladium salts of inorganic and organic acids and .pi. aryl palladium halides. Most practically useful among these palladium compounds are palladium chloride, palladium nitrate and palladium acetate. Фосфины, используемые в изобретении, включают алкилфосфины, арилфосфины и т.д. Однако обычно можно легко использовать трифенилфосфин. The phosphines used in the invention include alkyl phosphines, arylphosphines, etc. Generally, however, triphenyl phosphine can be easily used. Слабые кислоты выбирают так, чтобы они имели электрический показатель диссоциации в диапазоне от 4 до 11, или, как правило, органические кислоты и фенолы. Среди солей щелочных металлов этих слабых кислот наиболее распространены бензоат натрия, ацетат натрия и фенолят натрия. The weak acids are chosen to be those having an electric dissociation exponent ranging between 4 and 11, or generally organic acids and phenols. Most common among the alkali metal salts of these weak acids are sodium benzoate, sodium acetate and sodium phenolate. Соединения триметилола, используемые в изобретении, содержат три радикала CH2OH. Однако наиболее предпочтительными для целей изобретения являются триметилолалканы, особенно триметилолпропан. The trimethylol compounds used in the invention are those containing three CH2 OH radicals. Most preferred for the object of the invention, however, are trimethylol alkanes, particularly trimethylol propane. При взаимодействии с соединениями триметилола бутадиен используют в количестве от 1 до 15 молей, предпочтительно от 2 до 11 молей на моль соединений триметилола. Когда бутадиен применяется в количестве меньшем, чем эквивалентный моль, тогда реакционная система все еще будет содержать непрореагировавшие соединения триметилола. Наоборот, если доля бутадиена превышает 15 моль, то в дополнение к аддукту октадиенила будет нежелательно образовываться заметное количество димера бутадиена. Соединение палладия выбирают так, чтобы оно имело концентрацию от 10-3 до 10-5 моль на моль бутадиена. Желательно, чтобы фосфин имел концентрацию от 1 до 5 молей на моль соединения палладия. Соль слабой кислоты щелочного металла используют в пропорции более 5 молей, от 5 до 200 молей или предпочтительно от 10 до 200 молей на моль соединения палладия. When reacted with trimethylol compounds, butadiene is used in an amount of 1 to 15 mols, preferably 2 to 11 mols per mol of the trimethylol compounds. Where butadiene is applied in a smaller amount than an equivalent mol, then the reaction system will still contain unreacted trimethylol compounds. Conversely where the proportion of butadiene exceeds 15 mols, then a prominent amount of butadiene dimer will be undesirably produced in addition to the adduct of octadienyl. The palladium compound is chosen to have a concentration of 10@-@3 to 10@-@5 mol per mol of the butadiene. The phosphine is desired to have a concentration of 1 to 5 mols per mol of the palladium compound. The alkali metal salt of weak acid is used in a proportion of more than 5 mols, as 5 to 200 mols, or preferably 10 to 200 mols per mol of the palladium compound. Реакцию проводят при температуре от комнатной до 200°С или предпочтительно от примерно 50 до примерно 150°С и в течение менее 20 часов. Reaction is carried out at a temperature ranging between room temperature and 200 DEG C, or preferably between about 50 DEG and about 150 DEG C, and for a shorter period than 20 hours. Хотя вышеупомянутый способ по настоящему изобретению дает с хорошим выходом соединения, содержащие два октадиенильных радикала, а именно 1,1-ди-(2,7-октадиеноксиметилен)-1-(гидроксиметилен)алкан, также получают побочный продукт 1,1,1-три-(2,7-октадиеноксиметилен)алкан или новое соединение, содержащее три октадиенильных радикала. Этот побочный продукт также представляет собой новое соединение, не опубликованное в литературе, и впервые раскрыто в настоящей заявке. While the above-mentioned method of this invention provides in good yield compounds containing two octadienyl radicals, namely, 1,1-di-(2,7 octadieneoxymethylene)-1-(hydroxymethylene)alkane, there is also obtained a by-product of 1,1,1-tri-(2,7 octadieneoxymethylene)alkane, or a novel compound containing three octadienyl radicals. This by-product is also a novel compound unpublished in literature, and has been disclosed in this application for the first time. 1,1-ди-(2,7-октадиеноксиметилен)-1-(гидроксиметилен)алкан представляет собой высококипящую жидкость, содержащую четыре двойные связи в молекуле, и может широко применяться в качестве промежуточного продукта при проведении различных реакций органического синтеза или получения высокомолекулярные материалы. Например, гидрогенизация двойных связей позволяет получить смазочное масло с низкой температурой текучести и отличными вязкостно-температурными характеристиками. Кроме того, реакция между гидрированным целевым соединением и диарилмонохлорфосфатом или дикрезилмонохлорфосфатом дает самогасящееся смазочное масло. Этерификация вышеупомянутого ненасыщенного оксиэфира в присутствии двухосновных карбоновых кислот, таких как изофталевая кислота или малеиновая кислота, полиолов, таких как этиленгликоль или ненасыщенные карбоновые кислоты, может дать модифицированные алкидные смолы. Эти модифицированные алкидные смолы при смешивании с олифой очень хорошо принимаются в качестве красок. A 1,1-di-(2,7 octadieneoxymethylene)-1-(hydroxymethylene) alkane is a high boiling liquid containing four double bonds in the molecule, and can be widely applied as an intermediate in carrying out various organic synthesis reactions or making high molecular materials. For example, hydrogenation of the double bonds provides lubricating oil having low flow point and excellent viscosity-temperature characteristics. Further, reaction between the hydrogenated subject compound and diaryl monochlorophosphate or dicresyl monochlorophosphate provides a self-extinguishing lubricating oil. Esterification of the above-mentioned unsaturated oxyether in the presence of dibasic carboxylic acids such as isophthalic acid or maleic acid, polyols such as ethylene glycol or unsaturated carboxylic acids can provide modified alkyd resins. These modified alkyd resins, when mixed with a drying oil, are very favorably accepted as paints. 1,1-ди-(2,7-октадиеноксиметилен)-1-(гидроксиметилен)алкан данного изобретения получают дополнительной очисткой. Однако в зависимости от применения можно использовать неочищенную форму указанного соединения, содержащую от одного до трех октадиенильных радикалов. An 1,1-di-(2,7 octadieneoxymethylene)-1-(hydroxy-methylene) alkane of this invention is obtained by further purification. Depending on application, however, it is possible to use the unpurified form of said compound containing one to three octadienyl radicals. Это изобретение будет более полно понято со ссылкой на следующие примеры. This invention will be more fully understood by reference to the examples which follow. ПРИМЕР 1 EXAMPLE 1 В автоклав объемом 1 л загружали 83,1 г (0,62 моль) триметилолпропана, 1,97 г (22,1 ммоль) ацетата натрия и 0,276 г (0,37 ммоль) комплексного соединения, состоящего из ацетата палладия и трифенилфосфина, где ацетат палладия имел молярное отношение 1/2 к трифенилфосфину. После продувки азотом в автоклав дополнительно загружали 200 г (3,7 моль) сжиженного бутадиена. Реакцию продолжали в течение 6 часов при перемешивании при 83oC, получая 253 г продукта реакции, который, как было установлено после перегонки, состоял из четырех компонентов, показанных в таблице 1. Таблица 1________________________________________________________ Температура кипения ВесКомпонент (градусы С/мм рт.ст.) (г) Масса, %___________________________________________(1) 125/760 60,8 24,0(2) от 125 до 160/2 27,8 11,6(3) от 188,5 до 193,5/2 159,5 63,0(4) от 203 до 218/0,5 4,5 1,8___________________________________________ A 1l autoclave was charged with 83.1g (0.62 mol) of trimethylol propane, 1.97g (22.1 m mol) of sodium acetate and 0.276g (0.37 m mol) of a complex compound consisting of palladium acetate and triphenyl phosphine, wherein the palladium acetate had a molar ratio of 1/2 to the triphenyl phosphine. After being purged with nitrogen, the autoclave was further charged with 200g (3.7 mols) of liquefied butadiene. Reaction was continued 6 hours with stirring at 83 DEG C, providing 253g of the reaction product, which, upon distillation, was found to consist of four components shown in Table 1. Table 1______________________________________ Boiling point WeightComponent ( DEG C/mm Hg) (g) Wt %______________________________________(1) 125/760 60.8 24.0(2) 125 to 160/2 27.8 11.6(3) 188.5 to 193.5/2 159.5 63.0(4) 203 to 218/0.5 4.5 1.8______________________________________ Компонент (1) представляет собой димер бутадиена, а компонент (2) представляет собой соединение, содержащее один октадиенильный радикал. Компоненты (3), (4) представляют собой соединения, имеющие показатели преломления 1,4769 и 1,4800 соответственно и молекулярные массы 320 и 420 соответственно, измеренные методом VPO. Компоненты (3) и (4) обозначают спектры инфракрасного и ядерного магнитного резонанса, представленные на фиг. 1 и 2. Как следует из вышеизложенного, было раскрыто, что компонент (3) представляет собой 1,1-ди-(2,7-октадиеноксиметилен)-1-(гидроксиметилен)пропан, имеющий химическую структуру, выраженную формулой: ##STR1## и теоретической молекулярной массой 350, и что компонент (4) представляет собой 1,1,1-три-(2,7-октадиеноксиметилен)пропан, имеющий химическую структуру, выраженную формулой: ##STR2##, и теоретическую молекулярную массу из 458. Соединения триметилола были превращены со скоростью практически 100%, а бутадиен со скоростью 85%. The component (1) is butadiene dimer and the component (2) is a compound containing one octadienyl radical. The component (3), (4) are compounds having refractive indices of 1.4769 and 1.4800, respectively, and molecular weights of 320 and 420, respectively, as measured by the VPO method. The components (3) and (4) indicated infrared and nuclear magnetic resonance spectra given in FIGS. 1 and 2. As apparent from the above, it has been disclosed that the component (3) is 1,1-di-(2,7 octadieneoxymethylene)-1-(hydroxymethylene) propane having a chemical structure expressed by the formula: ##STR1## and a theoretical molecular weight of 350, and that the component (4) is 1,1,1-tri-(2,7 octadieneoxymethylene) propane having a chemical structure expressed by the formula: ##STR2## and a theoretical molecular weight of 458. The trimethylol compounds were converted at the rate of substantially 100% and the butadiene at the rate of 85%. Вышеупомянутые два компонента (3), (4) представлены следующими элементными анализами: I. в 75,42%, ч 10,86%, о 13,71%ii. в 78,60%, ч 10,92%, о 10,48% The above-mentioned two components (3), (4) presented the following element analyses:I. c 75.42%, h 10.86%, o 13.71%ii. c 78.60%, h 10.92%, o 10.48% примеры 2-4 examples 2 to 4 в автоклав загружали те же количества триметилолпропана и бутадиена, что и в примере 1. Реакцию продолжали в течение 6 часов при перемешивании при 87oC, изменяя состав катализатора, как показано в Таблице 2 ниже, получая приведенные в ней результаты. Триметилолпропан преобразовывался со скоростью выше 95% во всех случаях. Таблица 2____________________________________________________________________________ Соль щелочного металлаСлабая палладиевая соль Вес. %Пример соединения фосфин кислота I II_____________________________________________________________________________2 0,0853 г 0,1993 г 2,67 г (23 м (0,38 ммоль) (0,76 ммоль) моль) из 69,9 1,4 палладия трифенил натрия фено-ацетат фосфин поздний3 0,0706 г 0,210 г 1,886 г (0,40 ммоль) (0,80 ммоль) (23 ммоль) 48,2 0,9 палладия трифенил натрия хлорид фосфин ацетат<tb >4 0,076 г 0,2098 г 3,0186 г (0,40 ммоль) (0,80 ммоль) (26 ммоль) 59,5 7,6 палладия трифенила натрия хлорид фосфин фенолят____________________________________________________________________________ an autoclave was charged with the same amounts of trimethylol propane and butadiene as in Example 1. Reaction was continued 6 hours with stirring at 87 DEG C by changing the catalyst composition as shown in Table 2 below, obtaining the results given therein. The trimethylol propane was converted at a higher rate than 95% in all cases. Table 2__________________________________________________________________________ Alkali metalPalladium salt of weak Wt %Example compound phosphine acid I II__________________________________________________________________________2 0.0853g 0.1993g 2.67g (23 m (0.38 m mol) (0.76 m mol) mol) of 69.9 1.4 of palladium of triphenyl sodium pheno- acetate phosphine late3 0.0706g 0.210g 1.886g (0.40 m mol) (0.80 m mol) (23 m mol) 48.2 0.9 of palladium of triphenyl of sodium chloride phosphine acetate4 0.076g 0.2098g 3.0186g (0.40 m mol) (0.80 m mol) (26 m mol) 59.5 7.6 of palladium of triphenyl of sodium chloride phosphine phenolate__________________________________________________________________________ ПРИМЕР 5 EXAMPLE 5 В автоклав загружали 53,2 г (0,40 моль) триметилолпропана, 216 г (4,0 моль) бутадиена, 0,28 г (0,4 ммоль) комплексного соединения PdCl2[(C6H5)3P]2, полученного из 0,0706 г (0,40 ммоль) PdCl2 и 0,210 г (0,8 ммоль) трифенилфосфина и 2,79 г (24,0 ммоль) C6H5ONa так же, как в примере 1. Реакция продолжалась 5 часов при 87oC. Компонент (3) продукта реакции, указывающий на химический анализ (I), составлял 49,1%, а компонент (4), указывающий на химический анализ (II), составлял 2,5%. При этом низкокипящие компоненты, содержащиеся в продукте реакции, состояли из 42% 1,3,7-октатриена и 4,6% 1-(2,7-октадиеноксиметилен)-1,1-ди-(гидроксиметилен)пропана. Непрореагировавший триметилолпропан практически не появлялся. An autoclave was charged with 53.2g (0.40 mol) of trimethylol propane, 216g (4.0 mol) of butadiene, 0.28g (0.4 m mol) of a complex compound, namely, PdCl2 [(C6 H5)3 P]2 prepared from 0.0706g (0.40 m mol) of PdCl2 and 0.210 g (0.8 m mol) of triphenyl phosphine, and 2.79g(24.0 m mol) of C6 H5 ONa in the same manner as in Example 1. Reaction was continued 5 hours at 87 DEG C. The component (3) of the reaction product indicating the chemical analysis (I) accounted for 49.1% and the component (4) indicating the chemical analysis (II) amounted to 2.5%. In this case, low boiling components contained in the reaction product consisted of 42% of 1,3,7octatriene and 4.6% of 1-(2,7 octadieneoxymethylene)-1,1-di-(hydroxymethylene)propane. Substantially no unreacted trimethylol propane appeared. ПРИМЕР 6 EXAMPLE 6 В автоклав объемом 1 л загружали 84 г (0,7 моль) триметилолэтана, 2,32 г (20 ммоль) фенолята натрия и 0,30 г (0,4 ммоль) комплексного соединения ацетата палладия и трифенилфосфина, полученного из 0,085 г (0,4 ммоль) моль) ацетата палладия и 0,2098 г (0,8 ммоль) трифенилфосфина. В автоклав дополнительно загружали 226 г (4,2 моля) сжиженного бутадиена. Реакцию продолжали в течение 6 часов при 90oC. После этого реакционную систему перегоняли, получая 205 г 1,1-ди-(2,7-октадиеноксиметилен)-1-(гидроксиметилен)этана и 16 г 1,1,1-три -(2,7-октадиеноксиметилен)этана и 45 г октатриена. A 1l autoclave was charged with 84g (0.7 mol) of trimethylol ethane, 2.32g (20 m mol) of sodium phenolate and 0.30g (0.4 m mol) of a complex compound of palladium acetate and triphenyl phosphine prepared from 0.085g (0.4 m mol) of palladium acetate and 0.2098g (0.8 m mol) of triphenyl phosphine. The autoclave was further charged with 226g (4.2 mols) of liquefied butadiene. Reaction was continued 6 hours at 90 DEG C. Thereafter the reaction system was distilled, providing 205 g of 1,1-di-(2,7 octadieneoxymethylene)-1-(hydroxymethylene)ethane and 16g of 1,1,1-tri-(2,7 octadieneoxymethylene)ethane, and 45g of octatriene.

Please, introduce the following text in the box below Correction Editorclose Original text: English Translation: Russian

Select words from original text Provide better translation for these words

Correct the proposed translation (optional) SubmitCancel