4006188

4006188-Desc-ru var ctx = "/emtp"; The translation is almost like a human translation. The translation is understandable and actionable, with all critical information accurately transferred. Most parts of the text are well written using a language consistent with patent literature. The translation is understandable and actionable, with most critical information accurately transferred. Some parts of the text are well written using a language consistent with patent literature. The translation is understandable and actionable to some extent, with some critical information accurately transferred. The translation is not entirely understandable and actionable, with some critical information accurately transferred, but with significant stylistic or grammatical errors. The translation is absolutely not comprehensible or little information is accurately transferred. Please first refresh the page with "CTRL-F5". (Click on the translated text to submit corrections)

Patent Translate Powered by EPO and Google

French

German

  Albanian

Bulgarian

Croatian

Czech

Danish

Dutch

Estonian

Finnish

Greek

Hungarian

Icelandic

Italian

Latvian

Lithuanian

Macedonian

Norwegian

Polish

Portuguese

Romanian

Serbian

Slovak

Slovene

Spanish

Swedish

Turkish

  Chinese

Japanese

Korean

Russian

      PDF (only translation) PDF (original and translation)

Please help us to improve the translation quality. Your opinion on this translation: Human translation

Very good

Good

Acceptable

Rather bad

Very bad

Your reason for this translation: Overall information

Patent search

Patent examination

FAQ Help Legal notice Contact УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.

РћРџРРЎРђРќРР• РЗОБРЕТЕНРРЇ US4006188A[]

Настоящее изобретение относится Рє новым алифатическим РґРё- Рё триолефиновым соединениям, РёС… промежуточным соединениям Рё Рє средствам Р±РѕСЂСЊР±С‹ СЃ насекомыми. This invention relates to novel aliphatic di- and tri-olefinic compounds, intermediates therefor and the control of insects therewith. Новые соединения РїРѕ данному изобретению, которые можно использовать для Р±РѕСЂСЊР±С‹ СЃ насекомыми или РІ качестве РёС… промежуточных соединений, представлены следующей формулой I: РіРґРµ R1 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или низший алкил; R2 представляет СЃРѕР±РѕР№ низший алкил; @3 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или низший алкил;R4 представляет СЃРѕР±РѕР№ низший алкил;R5 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или низший алкил;Z представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, хлор, низший алкил или РѕРґРЅСѓ РёР· РіСЂСѓРїРї -OR или -SR, РІ которой R представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или низший алкил; The novel compounds of this invention that are useful for the control of insects or as intermediates therefor are represented by the following formula I: ##STR1## wherein, R@1 is hydrogen or lower alkyl;R@2 is lower alkyl;R@3 is hydrogen or lower alkyl;R@4 is lower alkyl;R@5 is hydrogen or lower alkyl;Z is hydrogen, chlorine, lower alkyl or one of the groups --OR or --SR in which R is hydrogen or lower alkyl; Z' представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или вместе СЃ Z образует углерод-углеродную СЃРІСЏР·СЊ; n представляет СЃРѕР±РѕР№ РѕРґРёРЅ, РґРІР° или три; R6 представляет СЃРѕР±РѕР№ метилен, этилен или триметилен; Q представляет СЃРѕР±РѕР№ РѕРґРЅСѓ РёР· РіСЂСѓРїРї ##STR2##, РІ которой R7 представляет СЃРѕР±РѕР№ низший алкил, низший алкенил, низший алкинил, циклоалкил или циклоалкалкил; каждый РёР· R8 Рё R9 представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, низший алкил, низший алкенил, циклоалкил или циклоалкалкил; Рё R10 представляет СЃРѕР±РѕР№ низший алкил. Z' is hydrogen or together with Z forms a carbon-carbon bond;n is one, two or three;R@6 is methylene, ethylene or trimethylene;Q is one of the groups ##STR2## in which, R@7 is lower alkyl, lower alkenyl, lower alkynyl, cycloalkyl or cycloalkalkyl;Each of R@8 and R@9 is hydrogen, lower alkyl, lower alkenyl, cycloalkyl or cycloalkalkyl; andR@10 is lower alkyl. Соединения формулы I применимы для Р±РѕСЂСЊР±С‹ СЃ насекомыми. Считается, что полезность этих соединений РІ качестве агентов для Р±РѕСЂСЊР±С‹ СЃ насекомыми объясняется РёС… активностью РІ отношении ювенильных РіРѕСЂРјРѕРЅРѕРІ. РС… предпочтительно применять Рє неполовозрелым насекомым, Р° именно - РЅР° стадии зародыша, личинки или куколки РІРІРёРґСѓ РёС… влияния РЅР° метаморфоз Рё вызывающих аномальное развитие, приводящее Рє гибели или неспособности Рє размножению. Эти соединения являются эффективными средствами Р±РѕСЂСЊР±С‹ СЃ полужесткокрылыми, такими как Lygaeidae, Miridae Рё Pyrrhocoridae; Чешуекрылые, такие как Pyralidae, Noctuidae Рё Gelechiidae; Жесткокрылые, такие как Tenebrionidae, Crysomelidae Рё Dermestidae; Двукрылые, такие как комары, РјСѓС…Рё, равнокрылые, такие как тля Рё РґСЂСѓРіРёРµ насекомые. Соединения можно применять РІ РЅРёР·РєРёС… дозировках РїРѕСЂСЏРґРєР° 0,001 РјРєРі. РґРѕ 25,0 РјРєРі. Р·Р° насекомое. Подходящие вещества-носители включают жидкие или твердые носители, такие как РІРѕРґР°, ацетон, ксилол, минеральные или растительные масла, тальк, вермикулит, натуральные Рё синтетические смолы Рё РґРёРѕРєСЃРёРґ кремния. The compounds of formula I are useful for the control of insects. The utility of these compounds as insect control agents is believed to be attributable to their juvenile hormone activity. They are preferably applied to the immature insect, namely - during the embryo, larvae or pupae stage in view of their effect on metamorphosis and causing abnormal development leading to death or inability to reproduce. These compounds are effective control agents for Hemipteran such as Lygaeidae, Miridae and Pyrrhocoridae; Lepidopteran such as Pyralidae, Noctuidae and Gelechiidae; Coleopteran such as Tenebrionidae, Crysomelidae and Dermestidae; Dipteran such as mosquitos, flies, Homopteran such as aphids and other insects. The compounds can be applied at low dosage levels of the order of 0.001 .mu.g. to 25.0 .mu.g. per insect. Suitable carrier substances include liquid or solid carriers, such as water, acetone, xylene, mineral or vegetable oils, talc, vermiculite, natural and synthetic resins and silica. Лечение насекомых РІ соответствии СЃ настоящим изобретением осуществляют путем опрыскивания, опыливания или воздействия РЅР° насекомых парами соединений формулы I. Обычно используют концентрацию менее 25% активного соединения. Композиции РјРѕРіСѓС‚ включать аттрактанты насекомых, эмульгаторы или смачивающие агенты для облегчения применения Рё повышения эффективности активного ингредиента. РџСЂРё применении соединений обычно используют смесь РЎ-2,3 транс- Рё цис-изомеров. Treatment of insects in accordance with the present invention is accomplished by spraying, dusting or exposing the insects to the vapor of the compounds of formula I. Generally, a concentration of less than 25% of the active compound is employed. The formulations can include insect attractants, emulsifying agents or wetting agents to assist in the application and effectiveness of the active ingredient. In the application of the compounds, there is generally employed a mixture of the C-2,3 trans and cis isomers. Р’ описании, приведенном ниже, каждый РёР· R, R1-R10, Q Z, Z' Рё n является таким, как определено выше, если РЅРµ указано РёРЅРѕРµ. In the description hereinafter, each of R, R@1 - R@10, Q Z, Z', and n is as defined above unless otherwise specified. Р’ РѕРґРЅРѕРј варианте осуществления настоящего изобретения предлагаются сложные эфиры карбоновых кислот, включенные РІ приведенную выше формулу I следующей формулы A: РіРґРµ R, R1-6 Рё n имеют значения, указанные выше; R7 представляет СЃРѕР±РѕР№ низший алкил; Z" представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, низший алкил или -SR, Р° Z' представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ или вместе СЃ Z" образует углерод-углеродную СЃРІСЏР·СЊ. In one embodiment of the present invention, there is provided carboxylic esters included within formula I above of the following formula A: ##STR3## wherein R, R@1-6, and n are as defined above; R@7 is lower alkyl; Z" is hydrogen, lower alkyl, or --SR, and Z' is hydrogen or together with Z" forms a carbon-carbon bond. РћРґРёРЅ РёР· синтезов сложных эфиров карбоновых кислот формулы Рђ можно описать следующим образом: ##STR4## One synthesis of the carboxylic esters of formula A can be outlined as follows: ##STR4## Р’ приведенном выше синтезе соединение Гриньяра формулы B, РіРґРµ Z" Рё Z' имеют значения, указанные выше, подвергают взаимодействию РІ атмосфере азота СЃ 3-метоксициклоалк-2-ен-1-РѕРЅРѕРј формулы C СЃ получением получают 3-замещенный циклоалк-2-ен-1-РѕРЅ формулы II, который затем обрабатывают соответствующим литийорганическим соединением РїСЂРё -80oC РІ атмосфере азота СЃ получением 3-гидроксисоединения формулы III (или его кислоты), который затем дегидратируют РґРѕ соответствующего сложного эфира формулы Рђ (или его кислоты). In the above synthesis, a Grignard compound of Formula B, wherein Z" and Z' is as defined above, is reacted, under a nitrogen atmosphere, with a 3-methoxy-cycloalk-2-en-1-one of Formula C to yield a 3-substituted cycloalk-2-en-1-one of Formula II, which is then treated with the appropriate organo-lithium compound at --80 DEG C under nitrogen to yield the 3-hydroxy compound of Formula III (or the acid thereof) which is then dehydrated to the corresponding ester of Formula A (or the acid thereof). Реактив Гриньяра получают контактированием соответствующего 1-бромсоединения (B'): ##STR5## СЃ металлическим магнием РІ эфирном растворе РІ атмосфере азота. Соединения 1-Р±СЂРѕРјР°, РІ которых Z" представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, низший алкил или -SR, можно легко получить, например, путем обработки соответствующего соединения 1-ена РіРёРґСЂРёРґРѕРј Р±РѕСЂР° РІ тетрагидрофуране, Р° затем Р±СЂРѕРјР° СЃ сильным основанием, таким как метоксид натрия. РўРµ соединения 1-Р±СЂРѕРјР°, РІ которых Z Рё Z' образуют углерод-углеродную СЃРІСЏР·СЊ, обычно получают обработкой альдегида формулы (E) ##STR6## Р±РѕСЂРіРёРґСЂРёРґРѕРј натрия СЃ получением соответствующего спирта, Р° затем обработкой, например, трибромида фосфора СЃ получением желаемого 1-бромсоединения или через тозилат. The Grignard reagent is prepared by contacting the corresponding 1-bromo compound (B'): ##STR5## with magnesium metal in ether solution under nitrogen. Those 1-bromo compounds wherein Z" is hydrogen, lower alkyl, or --SR can be conveniently prepared, for example, by treating the corresponding 1-ene compound with boron hydride in tetrahydrofuran followed by bromine with strong base such as sodium methoxide. Those 1-bromo compounds wherein Z and Z' form a carbon-carbon bond are conveniently prepared by treating an aldehyde of the formula (E) ##STR6## with sodium borohydride to obtain the corresponding alcohol and then treating with, for example, phosphorus tribromide to yield the desired 1-bromo compound or via the tosylate. Альдегиды формулы E РјРѕРіСѓС‚ быть получены СЃ использованием СЃРїРѕСЃРѕР±РѕРІ Henrick and Siddall, патент РЎРЁРђ No. в„– 3 755 411. The aldehydes of Formula E can be prepared using the procedures of Henrick and Siddall, U.S. Pat. No. 3,755,411. Соединения формулы C СѓРґРѕР±РЅРѕ получать обработкой соответствующего 1,3-циклоалкандиона диазометаном РІ присутствии метанола Рё эфира СЃ получением желаемого 3-метоксициклоалк-2-ен-1-РѕРЅР°. Compounds of Formula C are conveniently prepared by treating the corresponding 1,3-cycloalkanedione with diazomethane in the presence of methanol and ether to yield the desired 3-methoxy-cycloalk-2-en-1-one. Второй синтез сложных эфиров карбоновых кислот формулы I можно представить следующим образом: ##STR7## A second synthesis of the carboxylic esters of formula I can be outlined as follows: ##STR7## Р’ практике описанного выше синтеза литиевый реагент (IV) подвергают взаимодействию СЃ низшим алкоксициклоалк-2-ен-1-РѕРЅРѕРј (R' представляет СЃРѕР±РѕР№ низший алкил) формулы V СЃ получением енона формулы VI. Реакцию РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РїСЂРё комнатной температуре или ниже РІ эфирном растворителе. Затем енон VI подвергают взаимодействию СЃ этиллитиотриметилсилилацетатом РїСЂРё комнатной температуре или ниже СЃ получением этилового эфира формулы I (Q представляет СЃРѕР±РѕР№ -CO2Et). РЎРј. Тагучи Рё РґСЂ., Bull. С…РёРј. СЃРѕС†. РЇРїРѕРЅРёСЏ 47 (10), 2529 (1974). In the practice of the above outlined synthesis, a lithium reagent (IV) is reacted with a lower alkoxy-cycloalk-2-en-1-one (R' is lower alkyl) of formula V to prepare an enone of formula VI. The reaction is carried out at room temperature or lower in an ether solvent. The enone VI is then reacted with ethyl lithiotrimethylsilylacetate at room temperature or lower to yield the ethyl ester of Formula I (Q is --CO2 Et). Cf. Taguchi et al, Bull. Chem. Soc. Japan 47 (10), 2529 (1974). Сложные эфиры карбоновых кислот можно превратить РІ соответствующую кислоту путем гидролиза основанием, таким как РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ калия, карбонат натрия, РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ натрия Рё С‚.Рї., РІ органическом растворителе, таком как метанол или этанол. Другие сложные эфиры формулы I РјРѕРіСѓС‚ быть получены путем переэтерификации или превращения кислоты РІ галогенангидрид путем обработки тионилхлоридом, оксалилхлоридом, пентабромидом фосфора или С‚.Рї., Р° затем взаимодействием галогенангидрида СЃРѕ спиртом, соответствующим желаемой сложноэфирной части. The carboxylic esters can be converted into the corresponding acid by hydrolysis with base such as potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydroxide, and the like in organic solvent such as methanol or ethanol. Other esters of Formula I can be prepared by transesterification or conversion of the acid into the acid halide by treatment with thionyl chloride, oxalyl chloride, phosphorus pentabromide or the like, and then reacting the acid halide with the alcohol corresponding to the ester moiety desired. Р’Рѕ втором воплощении новых соединений РїРѕ настоящему изобретению предлагаются S-тиоаты формулы I Рё тио-S-кислоты. S-тиоаты ##STR8## РјРѕРіСѓС‚ быть получены РёР· соответствующего галогенангидрида СЃ использованием сероводорода для получения тио-S-кислоты Рё тиола R7-SH РІ РїРёСЂРёРґРёРЅРµ или меркаптиде для получения S-тиоатов. S-тиоаты также РјРѕРіСѓС‚ быть получены алкилированием натриевой соли тио-S-кислоты РїРѕ настоящему изобретению. РЎРј. патенты РЎРЁРђ. в„–в„– 3 567 747 Рё 3 503 366. In a second embodiment of the novel compounds of the present invention, there is provided S-thioates of Formula I and thio-S-acids. S-Thioates ##STR8## can be prepared from the respective acid halide using hydrogen sulfide to prepare the thio-S-acid and a thiol R@7 --SH in pyridine or a mercaptide to prepare the S-thioates. S-thioates can be prepared by alkylation of the sodium salt of a thio S-acid of the present invention also. See U.S. Pats. Nos. 3,567,747 and 3,503,366. Р’ РґСЂСѓРіРѕРј варианте осуществления настоящего изобретения предлагаются кетоны формулы I, РіРґРµ Q представляет СЃРѕР±РѕР№ РіСЂСѓРїРїСѓ ##STR9##. Эти кетоны РјРѕРіСѓС‚ быть получены обработкой сложного эфира формулы I или его кислоты подходящим литийорганическим соединением формулы Li- -Р @10. Реакцию обычно РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РІ органическом растворителе, таком как эфирный растворитель. РљСЂРѕРјРµ того, кетоны РјРѕРіСѓС‚ быть получены путем образования галогенангидрида, РІ частности, хлорангидрида, соответствующего формуле I, Рё взаимодействия СЃ литийдиорганомедью, С‚.Рµ. литий-диметилмедь РїРѕ методике Познера Рё Уиттена, Tetrahedron Letters, в„– 53, 4647 (1970). In another embodiment of the present invention, there is provided ketones of Formula I wherein Q is the group ##STR9## These ketones can be prepared by treatment of an ester of Formula I or acid thereof with the appropriate organolithium of the formula Li--R@10. The reaction is generally carried out in an organic solvent such as an ether solvent. In addition, the ketones can be prepared by forming the acid halide, particularly the acid chloride, corresponding to Formula I and reacting with lithium diorganocopper, e.g. lithium dimethylcopper, using the procedure of Posner and Whitten, Tetrahedron Letters, No. 53, 4647 (1970). Соединения формулы I, РіРґРµ Q представляет СЃРѕР±РѕР№ РіСЂСѓРїРїСѓ ##STR10##, РјРѕРіСѓС‚ быть получены обработкой галогенида карбоновой кислоты амином формулы ##STR11## Compounds of Formula I wherein Q is the group ##STR10## can be prepared by treating a carboxylic acid halide with an amine of the formula ##STR11## Соединения формулы I, РіРґРµ Z' представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, Р° Z представляет СЃРѕР±РѕР№ хлор, РјРѕРіСѓС‚ быть получены обработкой соединения формулы I, РІ которой Z Рё Z' образуют углерод-углеродную СЃРІСЏР·СЊ, хлористым РІРѕРґРѕСЂРѕРґРѕРј РІ четыреххлористом углероде или РґСЂСѓРіРѕРј галогенированном углеводородном растворителе СЃ РЅРёР·РєРѕР№ диэлектрической проницаемостью. . The compounds of Formula I wherein Z' is hydrogen and Z is chloro can be prepared by treating a compound of Formula I wherein Z and Z' form a carbon-carbon bond with hydrogen chloride in carbon tetrachloride or other halogenated hydrocarbon solvent of low dielectric constant. Соединения формулы I, РІ которых Z' представляет СЃРѕР±РѕР№ РІРѕРґРѕСЂРѕРґ, Z представляет СЃРѕР±РѕР№ -OR, РјРѕРіСѓС‚ быть получены реакцией соединения формулы I, РІ которой Z Рё Z' образуют углерод-углеродную СЃРІСЏР·СЊ, СЃРѕ спиртом формулы ROH РІ присутствии ртутной соли СЃ последующим восстановлением оксиртутного промежуточного соединения in situ. Проведение реакции РІ присутствии РІРѕРґС‹ дает соединения, РІ которых Z представляет СЃРѕР±РѕР№ РіРёРґСЂРѕРєСЃРё. Подходящие соли ртути включают ацетат ртути, нитрат ртути, трифторацетат ртути, ацилаты ртути Рё галогениды ртути. Подходящие восстановители включают Р±РѕСЂРіРёРґСЂРёРґС‹, гидразин Рё амальгаму натрия. РЎРј. Brown and Rei, J. Am. С…РёРј. СЃРѕС†. 91, 5646 (1969); Браун Рё РґСЂ., J. Am. С…РёРј. СЃРѕС†. 89, 1522 Рё 1524 (1957 Рі.); Рё Wakabayashi, J. Med. С…РёРј. 12, 191 (январь 1969 Рі.). The compounds of Formula I wherein Z' is hydrogen, Z is --OR can be prepared by the reaction of a compound of Formula I wherein Z and Z' form a carbon-carbon bond with an alcohol of the formula ROH in the presence of a mercuric salt followed by reduction of the oxy-mercurial intermediate in situ. Conducting the reaction in the presence of water provides the compounds wherein Z is hydroxy. Suitable mercuric salts include mercuric acetate, mercuric nitrate, mercuric trifluoroacetate, mercuric acylates and mercuric halides. Suitable reducing agents include the borohydrides, hydrazine and sodium amalgam. See Brown and Rei, J. Am. Chem. Soc. 91, 5646 (1969); Brown et al., J. Am. Chem. Soc. 89, 1522 and 1524 (1957); and Wakabayashi, J. Med. Chem. 12, 191 (January 1969). Соответствующие S-тиоаты, тиоS-кислоты, амиды Рё кетоны РјРѕРіСѓС‚ быть получены СЃ использованием соответствующих процедур, как описано выше. The corresponding S-thioates, thio S-acids, amides and ketones can be prepared using the appropriate procedures as described above. Термин «низший алкил», используемый здесь, относится Рє насыщенному алифатическому углеводороду СЃ разветвленной или РїСЂСЏРјРѕР№ цепью, состоящему РёР· РѕРґРЅРѕРіРѕ-шести атомов углерода. Термин «низший алкенил» относится Рє этиленово-ненасыщенной углеводородной РіСЂСѓРїРїРµ СЃ РїСЂСЏРјРѕР№ или разветвленной цепью, содержащей РѕС‚ трех РґРѕ шести атомов углерода. Термин «низший алкинил» относится Рє ацетиленово-ненасыщенной углеводородной РіСЂСѓРїРїРµ СЃ РїСЂСЏРјРѕР№ или разветвленной цепью, содержащей РѕС‚ трех РґРѕ шести атомов углерода. The term "lower alkyl", as used herein, refers to a saturated aliphatic hydrocarbon, branched or straight chain, of one to six carbon atoms. The term "lower alkenyl" refers to an ethylenically unsaturated hydrocarbon group, straight or branched chain, of three to six carbon atoms. The term "lower alkynyl" refers to an acetylenically unsaturated hydrocarbon group, straight or branched chain, of three to six carbon atoms. Термин «циклоалкил», используемый здесь, относится Рє циклоалкильной РіСЂСѓРїРїРµ, содержащей РѕС‚ трех РґРѕ РІРѕСЃСЊРјРё атомов углерода. Рспользуемый здесь термин "циклоалкалкил" относится Рє циклоалккильной РіСЂСѓРїРїРµ РёР· четырех-девяти атомов углерода, такой как циклопропанметил, циклопропанэтил, циклопропанметил Рё С‚.Рї. The term "cycloalkyl", as used herein, refers to a cycloalkyl group of three to eight carbon atoms. The term "cycloalkalkyl", as used herein, refers to a cycloalkalkyl group of four to nine carbon atoms such as cyclopropanemethyl, cyclopropaneethyl, cyclopropanemethyl, and the like. Рспользуемые здесь термины "метилен", "этилен" Рё "триметилен" относятся Рє группам -РЎРќ2, -РЎРќ2-РЎРќ2- Рё -РЎРќ2-РЎРќ2-РЎРќ2- соответственно. As used herein, the terms "methylene", "ethylene", and "trimethylene" refer to the groups --CH2, --CH2 --CH2 --, and --CH2 --CH2 --CH2 -- respectively. Олефиновая СЃРІСЏР·СЊ, присутствующая РІ части циклоалкенового кольца соединений формулы I, имеет конфигурацию, показанную РЅР° чертеже формулы I. РџСЂРё применении соединений РїРѕ настоящему изобретению для Р±РѕСЂСЊР±С‹ СЃ насекомыми изомерия предпочтительно является транс- или преимущественно транс РІ ##STR12## The olefinic bond present in the cycloalkene ring portion of the compounds of Formula I has a configuration as shown in the drawing of Formula I. In the application of the compounds of the present invention for the control of insects, the isomerism is preferably trans or mostly trans at ##STR12## Следующие примеры приведены для иллюстрации практического применения настоящего изобретения. Температура дана РІ градусах Цельсия, точки кипения даны для перегонки РЅР° коротком пути. The following examples are provided to illustrate the practice of the present invention. Temperature is given in degrees Centigrade, boiling points are for short path distillation. РџР РМЕР I EXAMPLE I Рљ раствору 10,75 Рі. 2,6-диметил-1-гептен РІ 45 РјР». добавляют 30 РјР» тетрагидрофурана. 1 Рњ раствора диборана РІ тетрагидрофуране РїСЂРё температуре реакционной смеси РѕС‚ -10 РґРѕ -20oРЎ. Реакционную смесь перемешивают РїСЂРё 0oC РІ течение 45 РјРёРЅСѓС‚ Рё затем РїСЂРё 20oC РІ течение 30 РјРёРЅСѓС‚. Добавляют метанол (1 РјР») для уничтожения любого избытка диборана. РџСЂРё поддержании температуры реакционной смеси ниже 25 град 13,55 Рі. Р±СЂРѕРјР° Рё 5,05 Рі. Медленно добавляют метоксид натрия. Реакционную смесь перемешивают РІ течение получаса РїСЂРё 25oC, после чего добавляют 25 РјР». пертан, 20 РјР». РІРѕРґС‹ Рё 20 РјР». насыщенный водный раствор карбоната калия. Пентановый слой отделяют, промывают поочередно РІРѕРґРѕР№ Рё насыщенным раствором соли, сушат над сульфатом натрия Рё РїСЂРѕРґСѓРєС‚ перегоняют, получая 9,03 Рі. 1-Р±СЂРѕРј-2,6-диметилгептана, С‚.РєРёРї. 62 ДЭГ-64 ДЭГ РЅР° 2,5 РјРј. To a solution of 10.75 g. of 2,6-dimethyl-1-heptene in 45 ml. tetrahydrofuran is added 30 ml. of a 1 M solution of diborane in tetrahydrofuran while the temperature of the reaction mixture is maintained at --10 DEG to --20 DEG. The reaction mixture is stirred at 0 DEG for 45 minutes and then at 20 DEG for 30 minutes. Methanol (1 ml.) is added to destroy any excess diborane. While maintaining the temperature of the reaction mixture below 25 DEG, 13.55 g. bromine and 5.05 g. sodium methoxide are slowly added. The reaction mixture is stirred for one-half hour at 25 DEG, followed by the addition of 25 ml. pertane, 20 ml. water and 20 ml. saturated aqueous potassium carbonte. The pentane layer is separated, washed, in turn, with water and saturated brine, dried over sodium sulfate and the product distilled to yield 9.03 g. of 1-bromo-2,6-dimethylheptane, b.p. 62 DEG-64 DEG at 2.5 mm. РџРѕ методике примера I СЃ использованием олефинов РёР· колонны I получают Р±СЂРѕРјРёРґС‹ РёР· колонны II. Following the procedure of Example I using the olefins of Column I, the bromides of Column II are prepared. I2,5-диэтил-1-гексен2,4,5-триметил-1-гексен2,5,5-триметил-1-гексен2,5-диметил-1-гептен2,4,5-триметил-1-гептен2,5, 5-триметил-1-гептен2-метил-1-гексен2,5,5-триэтил-1-гепетен2,6-диметил-1-октен2,5,6-триметил-1-гептен2,5,6-триметил-1- октен2-метил-1-гептен2-метил-1-октен2,6-диэтил-1-гептен2,6-диэтил-1-октен6-метил-2-этил-1-гептен6-метил-2-этил-1-октен2, 6,6-триметил-1-гептен2,6,6-триметил-1-октен I2,5-diethyl-1-hexene2,4,5-trimethyl-1-hexene2,5,5-trimethyl-1-hexene2,5-dimethyl-1-heptene2,4,5-trimethyl-1-heptene2,5,5-trimethyl-1-heptene2-methyl-1-hexene2,5,5-triethyl-1-hepeten2,6-dimethyl-1-octene2,5,6-trimethyl-1-heptene2,5,6-trimethyl-1-octene2-methyl-1-heptene2-methyl-1-octene2,6-diethyl-1-heptene2,6-diethyl-1-octene6-methyl-2-ethyl-1-heptene6-methyl-2-ethyl-1-octene2,6,6-trimethyl-1-heptene2,6,6-trimethyl-1-octene II1-Р±СЂРѕРј-2,5-диэтилгексан1-Р±СЂРѕРј-2,4,5-триметилгексан1-Р±СЂРѕРј-2,5,5-триметилгексан1-Р±СЂРѕРј-2,5-диметилгептан1-Р±СЂРѕРј-2,4,5-триметилгептан1-Р±СЂРѕРј- 2,5,5-триметилгептан-1-Р±СЂРѕРј-2-метилгексан-1-Р±СЂРѕРј-2,5,5-триэтилгептан-1-Р±СЂРѕРј-2,6-диметилоктан-1-Р±СЂРѕРј-2,5,6-триметилгептан-1-Р±СЂРѕРј-2,5,6- триметилоктан1-Р±СЂРѕРј-2-метилгептан1-Р±СЂРѕРј-2-метилоктан1-Р±СЂРѕРј-2,6-диэтилгептан1-Р±СЂРѕРј-2,6-диэтилоктан1-Р±СЂРѕРј-2-этил6-метилгептан1-Р±СЂРѕРј-2-этил-6-метилоктан1-Р±СЂРѕРј- 2,6,6-триметилгептан-1-Р±СЂРѕРј-2,6,6-триметилоктан II1-bromo-2,5-diethylhexane1-bromo-2,4,5-trimethylhexane1-bromo-2,5,5-trimethylhexane1-bromo-2,5-dimethylheptane1-bromo-2,4,5-trimethylheptane1-bromo-2,5,5-trimethylheptane1-bromo-2-methylhexane1-bromo-2,5,5-triethylheptane1-bromo-2,6-dimethyloctane1-bromo-2,5,6-trimethylheptane1-bromo-2,5,6-trimethyloctane1-bromo-2-methylheptane1-bromo-2-methyloctane1-bromo-2,6-diethylheptane1-bromo-2,6-diethyloctane1-bromo-2-ethyl6-methylheptane1-bromo-2-ethyl-6-methyloctane1-bromo-2,6,6-trimethylheptane1-bromo-2,6,6-trimethyloctane РўРµ 1-бромсоединения (B'), РІ которых желательна ненасыщенность РІ положении 4 или 5 или Z" представляет СЃРѕР±РѕР№ РіСЂСѓРїРїСѓ -SR, получают обработкой соответствующего 1-альдегида Р±РѕСЂРіРёРґСЂРёРґРѕРј натрия РІ метаноле СЃ получением 1-спирта Рё бромированием. СЃ трибромидом фосфора или пентабромидом фосфора. Рспользуя этот процесс, можно получить Р±СЂРѕРјРёРґС‹ РіСЂСѓРїРїС‹ III. Those 1-bromo compounds (B') wherein unsaturation at the 4 or 5 position or Z" is the group --SR is desired are prepared by treating the corresponding 1-aldehyde with sodium borohydride in methanol to yield the 1-alcohol and brominating with phosphorus tribromide or phosphorus pentabromide. Using this process, the bromides of Column III can be prepared. III1-Р±СЂРѕРј-2,6-диметил-6-метилтиогептан1-Р±СЂРѕРј-2,6-диметил-5-гептен1-Р±СЂРѕРј-5-этилтио-2,4,5-триметилгексан1-Р±СЂРѕРј-2,5-диметил-5- гексен1-Р±СЂРѕРј-5-этил-2-метил-5-метилтиогептан1-Р±СЂРѕРј-2,5-диметил-4-гептен1-Р±СЂРѕРј-2-этил-5-метил-5-метилтиогептан1-Р±СЂРѕРј-2-этил-6- метил-5-гептен-1-Р±СЂРѕРј-2,4,5-триэтил-4-гексен-1-Р±СЂРѕРј-2,5-диэтил-5-метилтиогексан-1-Р±СЂРѕРј-2-этил-3-метил-5-октен-1-Р±СЂРѕРј-2- этил-6-метил-6-метилтиогептан1-Р±СЂРѕРј-2,5,6-триметил-5-гептен1-Р±СЂРѕРј-6-этилтио-2,5,6-триэтилгептан1-Р±СЂРѕРј-2,6-диэтил-5-октен III1-bromo-2,6-dimethyl-6-methylthioheptane1-bromo-2,6-dimethyl-5-heptene1-bromo-5-ethylthio-2,4,5-trimethylhexane1-bromo-2,5-dimethyl-5-hexene1-bromo-5-ethyl-2-methyl-5-methylthioheptane1-bromo-2,5-dimethyl-4-heptene1-bromo-2-ethyl-5-methyl-5-methylthioheptane1-bromo-2-ethyl-6-methyl-5-heptene1-bromo-2,4,5-triethyl-4-hexene1-bromo-2,5-diethyl-5-methylthiohexane1-bromo-2-ethyl-3-methyl-5-octene1-bromo-2-ethyl-6-methyl-6-methylthioheptane1-bromo-2,5,6-trimethyl-5-heptene1-bromo-6-ethylthio-2,5,6-triethylheptane1-bromo-2,6-diethyl-5-octene РџР РМЕР 2 EXAMPLE 2 Рљ раствору 100 РіСЂ. РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґ калия, 300 РјР». РІРѕРґС‹ Рё 600 РјР». эфира РїСЂРё 0oC добавляют 15 Рі. N-метил-N'-нитрозогуанидина. Эфирный слой декантируют Рё сушат над твердым РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґРѕРј калия. Затем добавляют эфирный слой (содержащий диазометан) РїСЂРё 0oC РґРѕ 3,00 Рі. 1,3-циклопентандиона. После перемешивания РІ течение 45 РјРёРЅСѓС‚ избыток растворителя Рё диазометана удаляют выпариванием, получая 3,16 Рі. 3-метоксициклопент-2-ен-1-РѕРЅР°, С‚.РєРёРї. 91 град РЅР° 2,5 РјРј. To a solution of 100 g. potassium hydroxide, 300 ml. water and 600 ml. ether at 0 DEG is added 15 g. of N-methyl-N'-nitrosoguanidine. The ether layer is decanted off and is dried over solid potassium hydroxide. The ether layer (containing diazomethane) is then added, at 0 DEG, to 3.00 g. of 1,3-cyclopentanedione. After stirring for 45 minutes, the excess solvent and diazomethane is removed by evaporation to yield 3.16 g. of 3-methoxycyclopent-2-en-1-one, b.p. 91 DEG at 2.5 mm. РџРѕ методике примера 2 РїСЂРё перемешивании реакционной смеси РІ течение суток получают 3-метоксициклобут-2-ен-1-РѕРЅ Рё 3-метоксициклогекс-2-ен-1-РѕРЅ РёР· 1,3-циклобутандиона Рё 1,3-циклогександион. Using the procedure of Example 2 with stirring of the reaction mixture for up to one day, 3-methoxycyclobut-2-en-1-one and 3-methoxycyclohex-2-en-1-one are prepared from 1,3-cyclobutanedione and 1,3-cyclohexanedione. РџР РМЕР 3 EXAMPLE 3 До 1,70 Рі. магний металлический РІ 10 РјР». эфира РІ атмосфере азота медленно добавляют РІ течение 1 часа 9,30 Рі. 1-Р±СЂРѕРј-2,6-диметилгептана РІ 20 РјР». эфир. Смесь кипятят СЃ обратным холодильником РІ течение трех часов. To 1.70 g. magnesium metal in 10 ml. ether, under nitrogen, is slowly added, over 1 hour, 9.30 g. of 1-bromo-2,6-dimethylheptane in 20 ml. ether. The mixture is refluxed for three hours. Рспользуя эту процедуру, готовят соответствующие реактивы Гриньяра для каждого РёР· Р±СЂРѕРјРёРґРѕРІ колонок II Рё III. Using this procedure, the corresponding Grignard reagents are prepared for each of the bromides of Columns II and III. РџР РМЕР 4 EXAMPLE 4 Рљ реактиву Гриньяра, полученному РІ примере 3, добавляют РїСЂРё 0oC РІ течение 1 1/2 часа 3,16 Рі. 3-метоксициклопент-2-ен-1-РѕРЅР° РІ 30 РјР». эфир. Раствор перемешивают РїСЂРё комнатной температуре РІ течение суток. 150 РјР». 1 РЅ. серной кислоты добавляют РїСЂРё 0oC РІ течение 1 1/2 часа. Реакционную смесь перемешивают РІ течение четырех часов. Затем РїСЂРѕРґСѓРєС‚ экстрагируют, сушат над сульфатом натрия Рё очищают перегонкой Рё препаративной тонкослойной хроматографией (9:1 гексан-этилацетат), получая 1,00 Рі. 3-(2,6-диметилгептил)циклопент-2-ен-1-РѕРЅР°, С‚.РєРёРї. 72 град РЅР° 0,03 РјРј. To the Grignard reagent prepared in Example 3 is added, at 0 DEG, over a period of 1 1/2 hours, 3.16 g. of 3-methoxycyclopent-2-en-1-one in 30 ml. ether. The solution is stirred at room temperature for one day. 150 ml. of 1N sulfuric acid is added at 0 DEG over a period of 1 1/2 hours. The reaction mixture is stirred for four hours. The product is then extracted, dried over sodium sulfate and purified by distillation and preparative thin layer chromatography (9:1 hexane-ethyl acetate) to yield 1.00 g. of 3-(2,6-dimethylheptyl)-cyclopent-2-en-1-one, b.p. 72 DEG at 0.03 mm. Следуя методике примера 4, кетоны колонны IV получают РёР· реактивов Гриньяра, приготовленных согласно примеру 3, Рё кетонов примера 2. Following the procedure of Example 4, the ketones of Column IV are prepared from the Grignard reagents prepared according to Example 3 and the ketones of Example 2. IV3-(2,5-диэтилгексил)-циклопент-2-ен-1-РѕРЅ3-(2,4,5-триметилгексил)-циклопент-2-ен-1-РѕРЅ3-(2,5,5-триметилгексил)- циклопент-2-ен-1-РѕРЅ3-(2,5-диметилгептил)-циклопент-2-ен-1-РѕРЅ3-(2,4,5-триметилгептил)-циклопент-2-ен-1-РѕРЅ3-(2 ,5,5-триметилгептил)-циклопент-2-ен-1-РѕРЅ3-(2-метилгексил)-циклопент-2-ен-1-РѕРЅ3-(2,5,5-триметилгептил)-циклопент-2-ен- 1-РѕРЅ3-(2,6-диметилоктил)циклопент-2-ен-1-РѕРЅ3-(2,5,6-триметилгептил)циклогекс-2-ен-1-РѕРЅ3-(2,5,6-триметилоктил )-циклогекс-2-ен-1-РѕРЅ3-(2-метилгептил)-циклогекс-2-ен-1-РѕРЅ3-(2-метилоктил)-циклогекс-2-ен-1-РѕРЅ3-(2,6-диэтилгептил )-циклогекс-2-ен-1-РѕРЅ3-(2-метилоктил)-циклогекс-2-ен-1-РѕРЅ3-(2,6-диэтилгептил)-циклогекс-2-ен-1-РѕРЅ3-(2,6 -диэтилоктил)-циклогекс-2-ен-1-РѕРЅ3-(2-этил-6-метилгептил)-циклобут-2-ен-1-РѕРЅ3-(2-этил-6-метилоктил)-циклобут-2-ен- 1-РѕРЅ3-(2,6,6-триметилгептил)-циклопент-2-ен-1-РѕРЅ3-(2,6,6-триметилоктил)-циклопент-2-ен-1-РѕРЅ3-(2,6-диметил -6-[метилтио]гептил)-циклопент-2-ен-1-РѕРЅ3-(2,6-диметил-5-гептенил)-циклопент-2-ен- 1-РѕРЅ3-(5-(этилтио)-2,4,5-триметилгексил)циклопент-2-ен-1-РѕРЅ3-(2,5-диметил-5-гексенил)циклопент-2-ен-1- РѕРЅ3-(5-этил-2-метил-5-(метилтио)гептил)циклопент-2-ен-1-РѕРЅ3-(2,5-диметил-4-гептенил)циклопент-2-ен-1-РѕРЅ3 -(5-метил-2-этил-5-(метилтио)гептил)-циклопент-2-ен-1-РѕРЅ3-(2-этил-6-метил-5-гептенил)-циклопент-2-ен-1- РѕРЅ3-(2,4,5-триэтил-4-гексенил)-циклогекс-2-ен-1-РѕРЅ3-(2,5-диэтил-5-(метилтио)гексил)циклопент-2-ен-1-РѕРЅ3 -(2-этил-6-метил-5-октенил)-циклогекс-2-ен-1-РѕРЅ3-(2-этил-6-метил-6-(метилтио)гептил)-циклогекс-2-ен-1- РѕРЅ3-(2,5,6-триметил-5-гептенил)-циклогекс-2-ен-1-РѕРЅ3-(6-этилтио-2,5,6-триэтилгептил)-циклогекс-2-ен-1-РѕРЅ3- (2,6-диэтил-5-октенил)циклобут-2-ен-1-РѕРЅ IV3-(2,5-diethylhexyl)-cyclopent-2-en-1-one3-(2,4,5-trimethylhexyl)-cyclopent-2-en-1-one3-(2,5,5-trimethylhexyl)-cyclopent-2-en-1-one3-(2,5-dimethylheptyl)-cyclopent-2-en-1-one3-(2,4,5-trimethylheptyl)-cyclopent-2-en-1-one3-(2,5,5-trimethylheptyl)-cyclopent-2-en-1-one3-(2-methylhexyl)-cyclopent-2-en-1-one3-(2,5,5-trimethylheptyl)-cyclopent-2-en-1-one3-(2,6-dimethyloctyl)-cyclopent-2-en-1-one3-(2,5,6-trimethylheptyl)-cyclohex-2-en-1-one3-(2,5,6-trimethyloctyl)-cyclohex-2-en-1-one3-(2-methylheptyl)-cyclohex-2-en-1-one3-(2-methyloctyl)-cyclohex-2-en-1-one3-(2,6-diethylheptyl)-cyclohex-2-en-1-one3-(2-methyloctyl)-cyclohex-2-en-1-one3-(2,6-diethylheptyl)-cyclohex-2-en-1-one3-(2,6-diethyloctyl)-cyclohex-2-en-1-one3-(2-ethyl-6-methylheptyl)-cyclobut-2-en-1-one3-(2-ethyl-6-methyloctyl)-cyclobut-2-en-1-one3-(2,6,6-trimethylheptyl)-cyclopent-2-en-1-one3-(2,6,6-trimethyloctyl)-cyclopent-2-en-1-one3-(2,6-dimethyl-6-[methylthio]heptyl)-cyclopent-2-en-1-one3-(2,6-dimethyl-5-heptenyl)-cyclopent-2-en-1-one3-(5-(ethylthio)-2,4,5-trimethylhexyl)-cyclopent-2-en-1-one3-(2,5-dimethyl-5-hexenyl)-cyclopent-2-en-1-one3-(5-ethyl-2-methyl-5-(methylthio)heptyl)-cyclopent-2-en-1-one3-(2,5-dimethyl-4-heptenyl)-cyclopent-2-en-1-one3-(5-methyl-2-ethyl-5-(methylthio)heptyl)-cyclopent-2-en-1-one3-(2-ethyl-6-methyl-5-heptenyl)-cyclopent-2-en-1-one3-(2,4,5-triethyl-4-hexenyl)-cyclohex-2-en-1-one3-(2,5-diethyl-5-(methylthio)hexyl)-cyclopent-2-en-1-one3-(2-ethyl-6-methyl-5-octenyl)-cyclohex-2-en-1-one3-(2-ethyl-6-methyl-6-(methylthio)heptyl)-cyclohex-2-en-1-one3-(2,5,6-trimethyl-5-heptenyl)-cyclohex-2-en-1-one3-(6-ethylthio-2,5,6-triethylheptyl)-cyclohex-2-en-1-one3-(2,6-diethyl-5-octenyl)cyclobut-2-en-1-one РџР РМЕР 5 EXAMPLE 5 До 10 РјР». тетрагидрофурана РїСЂРё 0oC РІ атмосфере азота добавляют 2,88 РјР». РЅ-бутиллития (1,66 Рњ) Рё 0,389 Рі. диизопропиламина. Реакционную смесь охлаждают РґРѕ -80°С Рё получают 0,334 Рі. добавляют этилацетата. Затем реакционную смесь перемешивают РїСЂРё -80oC РІ течение 30 РјРёРЅ. Рё 0,790 Рі. (3-(2,6-диметилгептил)циклопент-2-ен-1-РѕРЅР°). После перемешивания РїСЂРё -80 o C РІ течение 40 РјРёРЅСѓС‚ 5 РјР». добавляют РїРѕ каплям 10% РІРѕРґРЅРѕРіРѕ раствора соляной кислоты Рё смесь нагревают РґРѕ комнатной температуры. Раствор экстрагируют пентаном, пентановую фазу затем промывают соляным раствором, сушат Рё концентрируют, получая 0,900 Рі. этил 7,11-диметил-3,5-этилен-3-гидроксидодек-4-еноата. To 10 ml. of tetrahydrofuran at 0 DEG, under nitrogen, is added 2.88 ml. of n-butyllithium (1.66M) and 0.389 g. of diisopropylamine. The reaction mixture is cooled to -80 DEG and 0.334 g. of ethyl acetate is added. The reaction mixture is then stirred at -80 DEG for 30 min. and 0.790 g. of (3-(2,6-dimethylheptyl)-cyclopent-2-en-1-one is added. After stirring at -80 DEG for 40 minutes, 5 ml. of 10% aqueous hydrochloric acid is added dropwise and the mixture is warmed to room temperature. The solution is extracted with pentane and the pentane phase is then washed with brine, dried and concentrated to yield 0.900 g. of ethyl 7,11-dimethyl-3,5-ethylene-3-hydroxydodec-4-enoate. Следуя процедуре этого примера СЃ использованием кетонов РёР· РіСЂСѓРїРїС‹ IV РІ качестве РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ материала, получают сложные эфиры РёР· РіСЂСѓРїРїС‹ V. Following the procedure of this Example using the ketones of Column IV as starting material, the esters of Column V are obtained. Ветил 7,10-диэтил-3,5-этилен-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-ундец-4-еноатеэтил 3,5-этилен-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-7,9,10-триметилундец-4-еноатеэтил 3,5-этилен-3 -РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-7,10,10-триметилундец-4-еноатеэтил 2,5-диметил-3,5-этилен-3-гидроксидодек-4-еноатеэтил 3,5-этилен-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-7,9,10-триметилдодек -4-еноатеэтил 3,5-этилен-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-7,10,10-триметилдодек-4-еноатеэтил 3,5-этилен-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-7-метилундец-4-еноатеэтил 3,5-этилен-3- РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-7,10,10-триэтилундец-4-еноатеэтил 7,11-диметил-3,5-этилен-3-гидрокситридец-4-еноатеэтил 3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3,5-триметилен-7,10,11-триметилдодек- 4-еноатеэтил 3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3,5-триметилен-7,10,11-триметилтридец-4-еноатеэтил 3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-7-метил-3,5-триметилендодек-4-еноатеэтил 3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-7-метил-3 ,5-триметилентридец-4-еноатеэтил 7,11-диэтил-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3,5-триметилендодек-4-еноатеэтил 7,11-диэтил-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3,5-триметилентридец-4-еноатеэтил 7-этил- 3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-11-метил-3,5-метилендодека-4-еноатеэтил 7-этил-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-11-метил-3,5-метилентридека-4-еноат этил 3,5-этилен-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-7,11,11-триметилдодека-4-еноатеэтил 3,5-этилен-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-7,11,11-триметилтридека-4-еноатеэтил 7,11-диметил-3 ,5-этилен-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-11-(метилтио)додек-4-еноатеэтил 7,11-диметил-3,5-этилен-3-гидроксидодека-4,10-диеноатеэтил 3,5-этилен-10-этилтио- 3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-7,9,10-триметилундец-4-еноатеэтил 7,10-диметил-3,5-этилен-3-гидроксиундека-4,9-диеноатеэтил 10-этил-3,5-этилен-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё- 7-метил-10-(метилтион)додек-4-еноатеэтил 7,10-диметил-3,5-этилен-3-гидроксидодека-4,9-диеноатеэтил 10-этил-3,5-этилен-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-7 -метил-10-(метилтио-ундец-4-еноатеэтил-7-этил-3,5-этилен-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-11-метилдодека-4,10-диеноатеэтил-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-7,9,10-триэтил-3, 5-триметиленундека-4,9-диеноатеэтил 7,10-диэтил-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-10-метилтио-3,5-триметиленундец-4-еноатеэтил 7-этил-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-11-метил-3,5-триметилентридека- 4,10-диеноатеэтил 7-этил-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-11-метил-11-метилтио-3,5-триметилендодек-4-еноатеэтил 3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-7,10-11-триметил-3,5-три метилендодека-4,10-диеноатеэтил 11-этилтио-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-7,10,11-триэтил-3,5-триметилендодека-4-еноатеэтил 7,11-диэтил-3-РіРёРґСЂРѕРєСЃРё-3,5-метилентридека-4, 10-диеноат Vethyl 7,10-diethyl-3,5-ethylene-3-hydroxy-undec-4-enoateethyl 3,5-ethylene-3-hydroxy-7,9,10-trimethylundec-4-enoateethyl 3,5-ethylene-3-hydroxy-7,10,10-trimethylundec-4-enoateethyl 2,5-dimethyl-3,5-ethylene-3-hydroxydodec-4-enoateethyl 3,5-ethylene-3-hydroxy-7,9,10-trimethyldodec-4-enoateethyl 3,5-ethylene-3-hydroxy-7,10,10-trimethyldodec-4-enoateethyl 3,5-ethylene-3-hydroxy-7-methylundec-4-enoateethyl 3,5-ethylene-3-hydroxy-7,10,10-triethylundec-4-enoateethyl 7,11-dimethyl-3,5-ethylene-3-hydroxytridec-4-enoateethyl 3-hydroxy-3,5-trimethylene-7,10,11-trimethyldodec-4-enoateethyl 3-hydroxy-3,5-trimethylene-7,10,11-trimethyltridec-4-enoateethyl 3-hydroxy-7-methyl-3,5-trimethylenedodec-4-enoateethyl 3-hydroxy-7-methyl-3,5-trimethylenetridec-4-enoateethyl 7,11-diethyl-3-hydroxy-3,5-trimethylenedodec-4-enoateethyl 7,11-diethyl-3-hydroxy-3,5-trimethylenetridec-4-enoateethyl 7-ethyl-3-hydroxy-11-methyl-3,5-methylenedodeca-4-enoateethyl 7-ethyl-3-hydroxy-11-methyl-3,5-methylenetrideca-4-enoateethyl 3,5-ethylene-3-hydroxy-7,11,11-trimethyldodeca-4-enoateethyl 3,5-ethylene-3-hydroxy-7,11,11-trimethyltrideca-4-enoateethyl 7,11-dimethyl-3,5-ethylene-3-hydroxy-11-(methylthio)dodec-4-enoateethyl 7,11-dimethyl-3,5-ethylene-3-hydroxydodeca-4,10-dienoateethyl 3,5-ethylene-10-ethylthio-3-hydroxy-7,9,10-trimethylundec-4-enoateethyl 7,10-dimethyl-3,5-ethylene-3-hydroxyundeca-4,9-dienoateethyl 10-ethyl-3,5-ethylene-3-hydroxy-7-methyl-10-(methyltion)dodec-4-enoateethyl 7,10-dimethyl-3,5-ethylene-3-hydroxydodeca-4,9-dienoateethyl 10-ethyl-3,5-ethylene-3-hydroxy-7-methyl-10-(methylthio-undec-4-enoateethyl 7-ethyl-3,5-ethylene-3-hydroxy-11-methyldodeca-4,10-dienoateethyl 3-hydroxy-7,9,10-triethyl-3,5-trimethyleneundeca-4,9-dienoateethyl 7,10-diethyl-3-hydroxy-10-methylthio-3,5-trimethyleneundec-4-enoateethyl 7-ethyl-3-hydroxy-11-methyl-3,5-trimethylenetrideca-4,10-dienoateethyl 7-ethyl-3-hydroxy-11-methyl-11-methylthio-3,5-trimethylenedodec-4-enoateethyl 3-hydroxy-7,10-11-trimethyl-3,5-trimethylenedodeca-4,10-dienoateethyl 11-ethylthio-3-hydroxy-7,10,11-triethyl-3,5-trimethylenedodec-4-enoateethyl 7,11-diethyl-3-hydroxy-3,5-methylenetrideca-4,10-dienoate РџСЂРё использовании СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты вместо этилацетата РІ методике примера 5 получают 7,11-диметил-3,5-этилен-3-гидроксидодек-4-еновую кислоту. By using acetic acid in place of ethyl acetate in the procedure of Example 5, there is obtained 7,11-dimethyl-3,5-ethylene-3-hydroxydodec-4-enoic acid. Точно так же, повторяя этот процесс СЃ использованием каждого РёР· кетонов РёР· колонки IV Рё СѓРєСЃСѓСЃРЅРѕР№ кислоты, получают соответствующую кислоту. Similarly, by repeating this process using each of the ketones of Column IV and acetic acid, the corresponding acid is obtained. Рспользуя РґСЂСѓРіРёРµ сложные эфиры, такие как метилацетат, изопропилацетат, РЅ-пропилацетат, РїСЂРѕРї-2-ен-1-илацетат или РїСЂРѕРї-2-РёРЅ-1-илацетат, вместо этилацетата РІ процессе Пример 5, получают соответствующие сложные эфиры, С‚.Рµ. -РїСЂРѕРїРёР» 7,11-диметил-3,5-этилен-3-гидроксидодек-4-еноатепроп-2'-ен-1'-РёР» 7,11-диметил-3,5-этилен-3-гидроксидодек-4-еноатепроп -2'-РёРЅ-1'-РёР» 7,11-диметил-3,5-этилен-3-гидроксидодек-4-еноат By using other esters, such as methyl acetate, isopropyl acetate, n-propyl acetate, prop-2-en-l-yl acetate, or prop-2-yn-l-yl acetate, in place of ethyl acetate in the process of Example 5, the respective esters are prepared, i.e.,methyl 7,11-dimethyl-3,5-ethylene-3-hydroxydodec-4-enoateisopropyl 7,11-dimethyl-3,5-ethylene-3-hydroxydodec-4-enoaten-propyl 7,11-dimethyl-3,5-ethylene-3-hydroxydodec-4-enoateprop-2'-en-1'-yl 7,11-dimethyl-3,5-ethylene-3-hydroxydodec-4-enoateprop-2'-yn-1'-yl 7,11-dimethyl-3,5-ethylene-3-hydroxydodec-4-enoate РџР РМЕР 6 EXAMPLE 6 Рљ смеси 3,04 ммоль. этил 7,11-диметил-3,5-этилен-3-гидроксидодек-4-еноата Рё 3 РјР». РїРёСЂРёРґРёРЅР° РїСЂРё 0oC РІ атмосфере азота добавляют 0,8 РјР». оксихлорида фосфора. Реакционную смесь перемешивают РїСЂРё 0oC РІ течение получаса, затем нагревают РґРѕ комнатной температуры Рё выдерживают РІ течение 17 часов. Затем реакционную смесь охлаждают РґРѕ 0°С Рё выливают РІ раствор льда Рё РІРѕРґС‹. Органическую часть экстрагируют эфиром, органический слой отделяют Рё промывают поочередно 10%-ным водным раствором хлористоводородной кислоты, 5%-ным водным раствором бикарбоната натрия Рё насыщенным водным раствором хлорида натрия, Р° затем сушат над сульфатом натрия. РџСЂРѕРґСѓРєС‚ очищают препаративной тонкослойной хроматографией (этилацетат/гексан, 4:96) Рё перегоняют, получая 0,2 Рі. этил 7,11-диметил-3,5-этилендодека-2,4-диеноата, С‚.РєРёРї. 138 град РЅР° 0,06 РјРј. To a mixture of 3.04 mmols. of ethyl 7,11-dimethyl-3,5-ethylene-3-hydroxydodec-4-enoate and 3 ml. pyridine at 0 DEG under nitrogen is added 0.8 ml. of phosphorus oxychloride. The reaction mixture is stirred at 0 DEG for one-half hour and then is warmed to room temperature and is allowed to stand for 17 hours. The reaction mixture is then cooled to 0 DEG and poured into a solution of ice and water. The organic portion is extracted with ether and the organic layer is separated and washed, in turn, with 10% aqueous hydrochloric acid, 5% aqueous sodium bicarbonate, and saturated aqueous sodium chloride and then is dried over sodium sulfate. The product is purified by preparative thin-layer chromatography (4:96 ethyl acetate/hexane) and distillation to yield 0.2 g. of ethyl 7,11-dimethyl-3,5-ethylenedodeca-2,4-dienoate, b.p. 138 DEG at 0.06 mm. Альтернативные СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ дегидратации обычными способами, такие как получение соответствующего 3-ацетоксисоединения Рё обработка трет-бутоксидом калия, являются столь же эффективными способами получения желаемых 2,4-диеновых соединений РїРѕ настоящему изобретению. Рспользуя описанные выше СЃРїРѕСЃРѕР±С‹ дегидратации, получают сложные эфиры РіСЂСѓРїРїС‹ VI, соответствующие гидроксисоединениям РіСЂСѓРїРїС‹ V. Alternate means of dehydration by conventional methods, such as forming the corresponding 3-acetoxy compound and treating with potassium tert-butoxide are equally effective means of preparing the desired 2,4-diene compounds of this invention. Using the above methods of dehydration, the esters of Column VI corresponding to the hydroxy compounds of Column V are obtained. VIЭтил 7,10-диэтил-3,5-этиленундека-2,4-диеноатеэтил 3,5-этилен-7,9,10-триметилундека-2,4-диеноатеэтил 3,5-этилен-7,10,10-триметилундека -2,4-диеноатеэтил 2,5-диметил-3,5-этилендодека-2,4-диеноатеэтил 3,5-этилен-7,9,10-триметилдодека-2,4-диеноатеэтил 3,5-этилен-7, 10,10-триметилдодека-2,4-диеноатеэтил 3,5-этилен-7-метилундека-2,4-диеноатеэтил 3,5-этилен-7,10,10-триметилундека-2,4-диеноатеэтил 7,11-триметил -3,5-этилентридека-2,4-диеноатеэтил 3,5-триметилен-7,10,11-триметилдодека-2,4-диеноатеэтил 3,5-триметилен-7,10,11-триметилтридека-2,4-диеноатеэтил 7-метил-3,5-триметилендодека-2,4-диеноатеэтил 7-метил-3,5-триметилентридека-2,4-диеноатеэтил 7,11-диэтил-3,5-триметилендодека-2,4-диеноатеэтил 7,11 -диэтил-3,5-триметилентридека-2,4-диеноатеэтил-7-этил-11-метил-3,5-метилендодека-2,4-диеноатеэтил-7-этил-11-метил-3,5-метилентридека-2,4 -диеноатеэтил 3,5-этилен-7,11,11-триметилдодека-2,4-диеноатеэтил 3,5-этилен-7,11,11-тр иметилтридека-2,4-диеноатеэтил 7,11-диметил-3,5-этилен-11-(метилтио)додека-2,4-диеноатеэтил 7,11-диметил-3,5-этилендодека-2,4,10-триеноатеэтил 3,5-этилен-10-этилтио-7,9,10-триметилундека-2,4-диеноатеэтил 7,10-диметил-3,5-этиленундека-2,4,9-триеноатеэтил 10-этил-3,5- этилен-7-метил-10-(метилтио)додека-2,4-диеноатеэтил 7,10-диметил-3,5-этилР