4006185

4006185-Desc-ru var ctx = "/emtp"; The translation is almost like a human translation. The translation is understandable and actionable, with all critical information accurately transferred. Most parts of the text are well written using a language consistent with patent literature. The translation is understandable and actionable, with most critical information accurately transferred. Some parts of the text are well written using a language consistent with patent literature. The translation is understandable and actionable to some extent, with some critical information accurately transferred. The translation is not entirely understandable and actionable, with some critical information accurately transferred, but with significant stylistic or grammatical errors. The translation is absolutely not comprehensible or little information is accurately transferred. Please first refresh the page with "CTRL-F5". (Click on the translated text to submit corrections)

Patent Translate Powered by EPO and Google

French

German

  Albanian

Bulgarian

Croatian

Czech

Danish

Dutch

Estonian

Finnish

Greek

Hungarian

Icelandic

Italian

Latvian

Lithuanian

Macedonian

Norwegian

Polish

Portuguese

Romanian

Serbian

Slovak

Slovene

Spanish

Swedish

Turkish

  Chinese

Japanese

Korean

Russian

      PDF (only translation) PDF (original and translation)

Please help us to improve the translation quality. Your opinion on this translation: Human translation

Very good

Good

Acceptable

Rather bad

Very bad

Your reason for this translation: Overall information

Patent search

Patent examination

FAQ Help Legal notice Contact УведомлениеЭтот перевод сделан компьютером. Невозможно гарантировать, что он является ясным, точным, полным, верным или отвечает конкретным целям. Важные решения, такие как относящиеся к коммерции или финансовые решения, не должны основываться на продукте машинного перевода.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ US4006185A[]

ФОН BACKGROUND 1.

Область изобретения Field of Invention Настоящее изобретение относится к новой группе фторанилинов, а именно к выбранным 5-замещенным-2-фторанилинам, и к способу получения этих соединений деоксигенированием и гидрофторированием выбранного 3-замещенного нитробензола. This invention relates to a novel group of fluoroanilines, namely, selected 5-substituted-2-fluoroanilines and to a method for preparing these compounds by deoxygenating and hydrofluorinating a selected 3-substituted nitrobenzene. 2.

предшествующий уровень техники Prior Art Уровень техники показывает, что деоксигенирование и гидрофторирование нитробензолов с открытым пара-положением дает пара-фторанилины. The prior art discloses that deoxygenation and hydrofluorination of nitrobenzenes with an open para-position produces para-fluoroanilines. патент США. US 3558707 раскрывает способ получения таких парафторированных анилинов путем нагревания соответствующего нитробензола с безводным фтористым водородом и деоксигенирующим агентом, выбранным из группы, состоящей из элементарного фосфора, элементарной серы, тригалогенидов фосфора, галогенидов серы, в которых сера имеет валентность ниже 6. , арилгалогениды фосфора, арилсульфенилгалогениды и триарилфосфины при температуре от 0 до 230oC и давлении 15-1500 фунтов на кв.дюйм. U.S. Pat. No. 3,558,707 discloses a process for producing such parafluorinated anilines by heating a corresponding nitrobenzene with anhydrous hydrogen fluoride and a deoxygenating agent selected from the group consisting of elemental phosphorus, elemental sulfur, phosphorus trihalides, sulfur halides in which sulfur has a valence lower than 6, aryl phosphorus halides, aryl sulphenyl halides and triaryl phosphines at a temperature of 0 DEG to 230 DEG C. under a pressure of 15-1500 p.s.i.a. патент США. В US-A-3580951 описан способ получения парафторанилинов с использованием аналогичной процедуры, в которой реакцию проводят в атмосфере, содержащей значительную часть моноксида углерода. патент США. US 3639482 раскрывает еще один способ получения пара-фторанилинов, в котором нитробензол и безводный фтористый водород нагревают в атмосфере монооксида углерода в присутствии катализатора из благородного металла. Получение парафторанилинов каталитическим гидрированием нитробензола в безводном фтористом водороде также раскрыто и заявлено в патенте США No. № 2 884 458. U.S. Pat. No. 3,580,951 discloses a process for preparing parafluoroanilines utilizing a similar procedure wherein the reaction is conducted in an atmosphere containing a substantial portion of carbon monoxide. U.S. Pat. No. 3,639,482 discloses still another process for producing para-fluoroanilines wherein a nitrobenzene and anhydrous hydrogen fluoride are heated in an atmosphere of carbon monoxide in the presence of a noble metal catalyst. The preparation of parafluoroanilines by catalytic hydrogenation of nitrobenzene in anhydrous hydrogen fluoride is also disclosed and claimed in U.S. Pat. No. 2,884,458. Специалист в данной области может ожидать, что взаимодействие 3-замещенного нитробензола, имеющего открытое пара-положение, с безводным фтористым водородом и деоксигенирующим агентом приведет к получению соответствующего парафторанилина. Однако в настоящее время обнаружено, что когда нитробензол, замещенный в положении 3 гидроксильной или низшей алкоксильной группой, реагирует при повышенной температуре и давлении с безводным фтористым водородом и деоксигенирующим агентом, такое замещение фтором происходит в пара-положении к гидроксильный или алкоксильный заместитель, а не в пара-положении к полученной аминогруппе, как можно было бы ожидать специалисту в данной области. One skilled in the art would expect that reacting a 3-substituted nitrobenzene having an open para-position with anhydrous hydrogen fluoride and a deoxygenating agent would produce a corresponding parafluoroaniline. It has now been discovered, however, that when a nitrobenzene substituted in the 3 position with a hydroxyl or lower alkoxyl group is reacted at elevated temperature and pressure with anhydrous hydrogen fluoride and deoxygenating agent, that fluorine substitution occurs, in the position para to the hydroxyl or alkoxyl substituent rather than in the position para to the resulting amine group as one skilled in the art would expect. Хорошо известно, что фторанилины являются полезными промежуточными соединениями при получении красителей, гербицидов и пестицидов, а также при получении различных других полезных соединений, и фторанилины по настоящему изобретению широко используются в этой группе соединений. Fluoroanilines are well-known to be useful intermediates in the preparation of dyes, herbicides and pesticides and in the preparation of various other useful compounds, and the present fluoroanilines share the wide utility of this group of compounds. В частности, настоящие фторанилины полезны при получении п-фторфенолов и их эфирных, кислотных и эфирных производных. Например, 5-гидрокси-2-фторанилин превращают в 4-фторфеноксиуксусную кислоту или ее сложные эфиры, сначала реагируя известными способами с NaNO2, HCl и NaBF4 с образованием соответствующего фторбората диазония, а затем дезаминируя кипячением с обратным холодильником в присутствии цинка и этанола. . Образовавшийся таким образом п-фторфенол затем кипятят с хлоруксусной кислотой и пиридином в присутствии бензола с образованием 4-фторфеноксиуксусной кислоты, которая, как сообщается, эффективна для борьбы с сорняками. См. B.R. Andersen, et al., WEEDS, Vol. 1, № 6 (1952). Точно так же п-фторфенол реагирует с додециловым спиртом известными способами с образованием 4-фторфенилдодецилового эфира, который, как сообщается, является активным гербицидом. См. S.R.McLane et al., WEEDS, Vol. II, № 4 (1953). Настоящие соединения также легко превращаются известными способами в гербицидные нитрилы, такие как 4-фторфеноксиацетонитрил, описанный в патенте США No. № 3 467 692. In particular, the present fluroanilines are useful in the preparation of p-fluorophenols and ester, acid and ether derivatives thereof. For example, 5-hydroxy-2-fluoroaniline is converted to 4-fluorophenoxyacetic acid or esters thereof by first reacting it by known means with NaNO2, HCl and NaBF4 to form a corresponding diazonium fluoroborate then deaminating by refluxing in the presence of zinc and ethanol. The p-fluorophenol thus formed is then refluxed with chloroacetic acid and pyridine in the presence of benzene to form 4-fluorophenoxyacetic acid which has been reported to be effective in the control of weeds. See B. R. Andersen, et al., WEEDS, Vol. 1, No. 6 (1952). Similarly p-fluorophenol is reacted with dodecyl alcohol by known means to form 4-fluorophenyldodecyl ether, reported to be an active herbicide. See S. R. McLane et al., WEEDS, Vol. II, No. 4 (1953). The present compounds are also readily converted by known means to herbicidal nitriles such as the 4-fluorophenoxyacetonitrile disclosed in the U.S. Pat. No. 3,467,692. Эти соединения также являются полезными промежуточными продуктами для получения красителей. Например, 5-метокси-2-фторанилин реагирует при 0oC с NaNO2 и HCl с образованием соответствующего хлорида диазония. Затем хлорид диазония смешивают при комнатной температуре с Naphthol A.S. с образованием стойкого красителя, имеющего цвет от оранжевого до красного. См. Inukai, et al., J. Chem. соц. Япония, Индиана Химическая секция 58, 592 (1955). These compounds are also useful intermediates for preparation of dyes. For example, 5-methoxy-2-fluoroaniline is reacted at 0 DEG C. with NaNO2 and HCl to form the corresponding diazonium chloride. The diazonium chloride is then coupled at room temperature with Naphthol A.S. to form a color fast dye having an orange to red color. See Inukai, et al., J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem Section 58, 592 (1955). СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ SUMMARY OF THE INVENTION Настоящее изобретение обеспечивает 5-замещенные-2-фторанилины и способ получения этих соединений, который включает взаимодействие замещенного нитробензола, имеющего формулу: где X представляет собой водород или галоген, выбранный из группы, состоящей из хлора, брома и йод, где R выбран из группы, состоящей из водорода и алкила, предпочтительно низшего алкила, имеющего 1-4 атома углерода, и где каждый из R1, R2 и R3 независимо выбран из группы, состоящей из водорода, галогена и алкила, предпочтительно низшего алкил, содержащий 1-4 атома углерода, с безводным фтористым водородом и деоксигенирующим агентом при температуре 0-300oC и давлении 15-3000 фунтов на кв.дюйм. с образованием соответствующего 5-замещенного-2-фторанилина. The present invention provides 5-substituted-2-fluoroanilines and a method for preparing these compounds which comprises reacting a substituted nitrobenzene having the formula: ##STR1## wherein X is hydrogen or halogen selected from the group consisting of chlorine, bromine, and iodine, wherein R is selected from the group consisting of hydrogen and alkyl, preferably lower alkyl having 1-4 carbon atoms, and wherein R1, R2, and R3 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen and alkyl, preferably lower alkyl having 1-4 carbon atoms, with anhydrous hydrogen fluoride and a deoxygenating agent at a temperature of 0 DEG-300 DEG C. under a pressure of 15-3000 p.s.i.a. to form a corresponding 5-substituted-2-fluoroaniline. ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ DESCRIPTION OF THE INVENTION Подходящими нитробензолами являются нитробензолы или замещенные нитробензолы, в которых водород в кольце в положении 3 замещен членом, выбранным из группы, состоящей из гидроксила и алкоксила, предпочтительно низшего алкоксила. Примеры подходящих исходных материалов и основных продуктов, образованных способом по изобретению, включают, помимо прочего, следующее:___________________________________________Исходный продукт___________________________________________3-гидроксинитробензол 5- гидрокси-2-фторанилин3-метоксинитробензол 5-метокси-2-фторанилин3-этоксинитробензол 5-этокси-2-фторанилин3-пропоксинитробензол 5-пропокси- 2-фторанилин3-бутоксинитробензол 5-бутокси-2-фторанилин________________________________________________________ Suitable nitrobenzenes are nitrobenzenes or substituted nitrobenzenes wherein the ring hydrogen in the 3 position is substituted with a member selected from the group consisting of hydroxyl and alkoxyl, preferably lower alkoxyl. Examples of suitable starting materials and principal products formed by the process of the invention include, but are not limited to the following:______________________________________Starting Material Product______________________________________3-hydroxynitrobenzene 5-hydroxy-2-fluoroaniline3-methoxynitrobenzene 5-methoxy-2-fluoroaniline3-ethoxynitrobenzene 5-ethoxy-2-fluoroaniline3-propoxynitrobenzene 5-propoxy-2-fluoroaniline3-butoxynitrobenzene 5-butoxy-2-fluoroaniline______________________________________ Полученные соединения представляют собой 5-замещенные-2-фторанилины, имеющие формулу: где R выбран из группы, состоящей из водорода или алкила, предпочтительно низшего алкила, имеющего 1-4 атома углерода. The resulting compounds are 5-substituted-2-fluoroanilines having the formula: ##STR2## wherein R is selected from the group consisting of hydrogen or alkyl preferably lower alkyl having 1-4 carbon atoms. Как показано выше, различные заместители могут также присутствовать в нитробензольном кольце в положениях, отличных от положения 3, не мешая замещению, полученному в соответствии с настоящим изобретением. Таким образом, R1, R2 и R3 могут быть независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, галогена, предпочтительно хлора или брома, и алкила, предпочтительно низшего алкила, имеющего 1-4 атома углерода. As shown above various substituents may also be present on the nitrobenzene ring at positions other than the 3 position without interfering with the substitution produced in accordance with the present invention. Thus R1, R2, and R3 may be independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, preferably chlorine or bromine, and alkyl, preferably lower alkyl having 1-4 carbons. Подходящие дезоксигенирующие агенты включают широкий спектр соединений фосфора и аналогичных соединений серы, включая красный или желтый элементарный фосфор, элементарную серу в любой из ее аллотропных форм, галогениды фосфора и серы, включая фториды, хлориды, бромиды и йодиды трехвалентного фосфора и низшей серы. в валентности, чем 6. Подходящие примеры включают PF3, PCl3, S2Cl2, SCl2, SCl4 и S2Br2. Также могут быть использованы арилгалогениды фосфора, арилсульфенилгалогениды и триарилфосфины. Например, дифенилфосфорхлорид, ди-п-толилфосфорхлорид и бензолсульфенхлорид, трифенилфосфин, три-о-толилфосфин, три-п-толилфосфин и три-п-бромфенилфосфин. Смеси этих деоксигенирующих агентов также подходят. Suitable the deoxygenating agents comprise a wide range of phosphorus compounds and analogous sulfur compounds including red or yellow elemental phosphorus, elemental sulfur in any of its allotropic forms, phosphorus and sulfur halides including fluorides, chlorides, bromides and iodides of trivalent phosphorus and of sulfur lower in valence than 6. Suitable examples include PF3, PCl3, S2 Cl2, SCl2, SCl4, and S2 Br2. Aryl phosphorus halides, aryl sulphenyl halides and triaryl phosphines may also be used. For example, diphenyl phosphorus chloride, di-p-tolyl phosphorus chloride and benzene sulphenyl chloride, triphenylphosphine, tri-o-tolyl phosphine, tri-p-tolyl phosphine and tri-p-bromophenylphosphine. Mixtures of these deoxygenating agents are also suitable. В способе данного изобретения считается, что дезоксигенирующий агент действует как акцептор кислорода с образованием продуктов окисления; например, POCl3, SOCl2 и трифенилфосфиноксид. Эти побочные продукты легко отделяются от продуктов фторанилинов способами, хорошо известными в данной области техники. In the process of this invention it is believed that the deoxygenating agent acts as an oxygen acceptor to form oxidation products; for example POCl3, SOCl2 and triphenyl phosphine oxide. These by-products are easily separated from the product fluroanilines by means which are well known in the art. Различные дезоксигенирующие агенты различаются по активности. Например, бензолсульфенхлорид вступает в реакцию даже при атмосферном давлении и при 0oC. Однако для большинства деоксигенирующих агентов предпочтительны более высокие температуры, чтобы добиться сокращения времени реакции. Например, реакция с использованием элементарного фосфора при 150oC завершается примерно за 6 часов. Потребовалось бы намного больше времени, если бы реакцию проводили при более низкой температуре, например, 50°С. Поэтому подходит температура в диапазоне 0-300°С, преимущественно 50-300°С и таким образом можно использовать предпочтительно 100-300oC. Если температура повышается в пределах этого диапазона, время реакции соответственно сокращается. Однако в целом время реакции будет варьироваться от примерно 1 до примерно 10 часов. The various deoxygenating agents vary in activity. For example, benzene sulphenyl chloride reacts even at atmospheric pressure and at 0 DEG C. Higher temperatures, however, are preferable for most deoxygenating agents in order to obtain decreased reaction times. For example, the reaction utilizing elemental phosphorus at 150 DEG C. proceeds to completion in about 6 hours. A much longer time would be required if the reaction were conducted at a lower temperature, for example, 50 DEG C. Suitably, therefore, a temperature in the range of 0 DEG-300 DEG C, advantageously 50 DEG-300 DEG C, and preferably 100 DEG-300 DEG C may thus be utilized. If the temperature is increased within this range, reaction times will be correspondingly shortened. In general, however, reaction times will vary from about 1 to about 10 hours. Безводный фтористый водород, используемый в реакции, обеспечивает водород для превращения нитрогрупп в NH2. Он также поставляет фтор для замены кольца. Давления, достигаемые в ходе реакции, обычно автогенны, но при желании можно использовать более высокие давления. The anhydrous hydrogen fluoride utilized in the reaction supplies hydrogen for conversion of the nitro groups to NH2. It also supplies fluorine for substitution of the ring. Pressures attained in the reaction are generally autogenous but higher pressures may be utilized if desired. Молярное отношение дезоксигенирующего агента к исходному замещенному нитробензолу составляет не менее 0,3:1. В случае элементарного фосфора это соответствует 0,3 г-атома на моль замещенного нитробензола. Предпочтительно молярное соотношение составляет по меньшей мере 0,5:1, и при желании можно использовать соотношения примерно до 5:1. Использование соотношений ниже 0,3 к 1 приводит к снижению урожайности, тогда как соотношения выше 5 к 1 кажутся излишними. The molar ratio of deoxygenating agent to the starting substituted nitrobenzene is at least 0.3 to 1. In the case of elemental phosphorus, this corresponds to 0.3 gram-atoms per mole of substituted nitrobenzene. Preferably the molar ratio is at least 0.5 to 1 and ratios up to about 5 to 1 may be used if desired. Utilizing ratios below 0.3 to 1 causes yields to suffer whereas ratios in excess of 5 to 1 appear to be unnecessary. Минимальное стехиометрическое молярное отношение фтористого водорода к замещенному нитробензолу составляет 1:1. Если используется более низкое молярное соотношение, выход будет страдать. Предпочтительно, чтобы молярное отношение фтористого водорода к замещенному нитробензолу составляло по меньшей мере 1:1, а подходящими были молярные отношения до 50:1. Предпочтительно используют молярные отношения в диапазоне от 10:1 до 40:1. Реакцию можно проводить любым подходящим способом. Например, его можно проводить в закрытом реакторе периодического действия, как показано в прилагаемых примерах, или в реакторе непрерывного действия прямоточного или противоточного типа, поддерживаемом при подходящей температуре и давлении. The minimum stoichiometric molar ratio of hydrogen fluoride to substituted nitrobenzene is 1 to 1. If a lower molar ratio is utilized, yields will suffer. It is preferable that the molar ratio of hydrogen fluoride to substituted nitrobenzene be at least 1 to 1 and molar ratios up to 50 to 1 are suitable. Preferably molar ratios in the range of 10 to 1 to 40 to 1 are used. The reaction may be run in any suitable manner. For example, it may be run in closed batch reactor as shown in the accompanying examples or in a continuous co-current or countercurrent type reactor maintained at a suitable temperature and pressure. По окончании реакции продукт можно выделить любым удобным способом, например, избыток газов выпаривают или отгоняют. К продукту реакции добавляют воду, осаждая продукт окисления и непрореагировавший дезоксигенирующий агент. Нерастворимые вещества фильтруют, водный слой нейтрализуют или подщелачивают, а высвобожденные анилины отделяют и/или экстрагируют органическим растворителем, таким как эфир. Экстракт сушат и перегоняют для выделения фторанилинового продукта. Upon completion of the reaction, the product may be isolated in any convenient manner, for example, excess gases are allowed to evaporate or are distilled off. Water is added to the reaction product precipitating oxidation product and unconverted deoxygenating agent. The insolubles are filtered, the aqueous layer neutralized or made alkaline and liberated anilines are separated and/or extracted with an organic solvent such as ether. The extract is dried and distilled to recover the fluoroaniline product. ПРИМЕР I EXAMPLE I 300-кубовый качающийся автоклав из монеля охлаждали до температуры от -20 до -40oC при продувке азотом и загружали 15,72 г (0,1 моль) м-метоксинитробензола и 4,65 г (0,15 г атм) красного фосфора. После достаточного охлаждения реакционной камеры (от -20oC до -40oC) добавляли приблизительно 60 г (3,0 моль) безводного фтористого водорода. Реактор закрывали и нагревали до 150oC, создавая давление около 625 фунтов на кв. дюйм в течение 6 часов, затем давали остыть. A 300 cc monel rocking autoclave was chilled to .about.-20 DEG to -40 DEG C. under a nitrogen purge and charged with 15.72 g (0.1 mole) m-methoxynitrobenzene and 4.65 g (0.15 g-atm) red phosphorus. After the reaction chamber had cooled sufficiently (-20 DEG to -40 DEG C.) approximately 60 g (3.0 mole) anhydrous hydrogen fluoride was added. The reactor was sealed and heated to 150 DEG C. developing a pressure of about 625 p.s.i.a., for 6 hours, then allowed to cool. Остаточные газы выпускали и HF испаряли. Твердые вещества добавляли к 100 мл воды, затем нейтрализовали 54% NH4OH до pH 7,0. Твердые вещества отфильтровывали и сушили в вакууме с получением 8,1 г. Эфирный экстракт водного слоя дал дополнительные 1,0 г твердых веществ после сушки над MgSO4, фильтрации и удаления растворителя перегонкой под вакуумом. The residual gases were vented and HF allowed to evaporate. The solids were added to 100 cc of water then neutralized with 54% NH4 OH to a pH of 7.0. Solids were filtered and dried under vacuum to yield 8.1 gms. An ether extract of the water layer provided an additional 1.0 gms of solids after drying over MgSO4, filtering, and removing the solvent via distillation under vacuum. Анализ объединенных 9,1 г проводили в растворе п-диоксана при следующих условиях парофазной хроматографии: Колонка 5 фут. 1/4 дюйма 15% полифениловый эфир с 6 кольцами на анакроме ABS при 185oC, поток 50 см3 He/мин. Отдельные компоненты были уловлены и проанализированы с помощью инфракрасной спектроскопии и/или ядерного магнитного резонанса. Анализ показал 29,4 мМ 2-фтор-5-метоксианилина, 19,6 мМ 2-фтор-5-гидроксианилина и 6,8 мМ м-метоксинитробензола. Analysis of the combined 9.1 gms was performed in a p-dioxane solution under the following vapor phase chromatography conditions: Column 5 feet .times. 1/4 inch 15% 6-ring polyphenylether on Anakrom ABS at 185 DEG C., flow 50 cc He/min. Individual components were trapped and analyzed by infrared spectroscopy and/or nuclear magentic resonance. Analysis showed 29.4 m mole 2-fluoro-5-methoxyaniline, 19.6 m mole 2-fluoro-5-hydroxyaniline, and 6.8 m mole m-methoxynitrobenzene. ПРИМЕР II EXAMPLE II 300-кубовый качающийся автоклав из монеля охлаждали до температуры от -20°С до -40°С при продувке азотом и загружали 13,9 г (0,1 моль) м-гидроксинитробензола и 4,65 г (0,15 г атм.) красителя. фосфор. После достаточного охлаждения реактора (от -20oC до -40oC) добавляли приблизительно 60 г (3,0 моля) безводного фтористого водорода. Реактор закрывали и нагревали до 150oC, создавая давление около 415 фунтов/кв. дюйм в течение 6 часов, затем давали остыть. Остаточные газы выпускали и HF испаряли. Твердые вещества добавляли к 100 мл воды, затем нейтрализовали 54% NH4OH до pH 7,0. Твердые вещества отфильтровывали и сушили под вакуумом. Эфирный экстракт водного слоя давал дополнительные твердые вещества после сушки над MgSO4, фильтрации и удаления растворителя перегонкой под вакуумом. A 300 cc monel rocking autoclave was chilled to .about.-20 DEG to -40 DEG C. under a nitrogen purge and charged with 13.9 g (0.1 mole) m-hydroxy-nitrobenzene and 4.65 g (0.15 g-atm.) red phosphorus. After the reactor had cooled sufficiently (-20 DEG to -40 DEG C.) approximately 60 g (3.0 mole) anhydrous hydrogen fluoride was added. The reactor was sealed and heated to 150 DEG C., developing a pressure of about 415 p.s.i.a., for 6 hours, then allowed to cool. The residual gases were vented and HF allowed to evaporate. The solids were added to 100 cc of water then neutralized with 54% NH4 OH to a pH of 7.0. Solids were filtered and dried under vacuum. An ether extract of the water layer provided additional solids after drying over MgSO4, filtering, and removing the solvent via distillation under vacuum. ПРИМЕР III EXAMPLE III 300-кубовый качающийся автоклав из монеля охлаждали до -70oC при продувке азотом и загружали 13,9 г (0,1 моль) м-гидроксинитробензола и 27,5 г (0,20 моль) трихлорида фосфора. После достаточного охлаждения реактора добавляли приблизительно 29 г (3,45 моль) безводного фтористого водорода. Реактор нагревали до 150oC, создавая давление около 1200 фунтов на квадратный дюйм в течение 6 часов, затем давали остыть. Остаточные газы отгоняли и отгоняли HF. Твердые вещества добавляли к 100 мл воды, затем нейтрализовали 50%-ным раствором NaOH до pH 7,0. Эфирный экстракт водного слоя давал твердые вещества (6,0 г) после сушки над MgSO4, фильтрации и удаления растворителя перегонкой под вакуумом. A 300 cc monel rocking autoclave was chilled to -70 DEG C. under a nitrogen purge and charged with 13.9 g (0.1 mole) m-hydroxynitrobenzene and 27.5 g (0.20 moles) phosphorous trichloride. After the reactor had cooled sufficiently approximately 29 g (3.45 mole) anhydrous hydrogen fluoride was added. The reactor was heated to 150 DEG C., developing a pressure of about 1200 p.s.i.g., for 6 hours, then allowed to cool. The residual gases were vented and HF distilled off. The solids were added to 100 cc of water then neutralized with 50% NaOH to a pH of 7.0. An ether extract of the water layer provided (6.0 g) solids after drying over MgSO4, filtering, and removing the solvent via distillation under vacuum. В.П.К. анализ объединенного выхода проводили, как описано в примере I. Было получено 19,2 млн молей 2-фтор-5-гидроксианилина. V.P.C. analysis of the combined yield was performed as described in Example I. 19.2 m moles 2-fluoro-5-hydroxyaniline were produced. ПРИМЕР IV EXAMPLE IV В качающийся автоклав из монеля объемом 300 мл загружали 0,1 моля (15,6 г) м-нитрофенола и 0,2 моля (52,4 г) трифенилфосфина. Добавляли 85 г (4,25 моль) безводного фтористого водорода при -70oC. Автоклав закрывали и нагревали в течение 6 часов при 150oC, создавая давление 200 фунтов на квадратный дюйм, а затем охлаждали. Остаточные газы удаляли и HF отгоняли под вакуумом. К твердым веществам добавляли 100 мл воды и 100 г льда. Смесь фильтровали для удаления трифенилфосфиноксида и фильтрат подщелачивали до pH 10,0, затем повторно подкисляли до pH 7,0 и экстрагировали эфиром. Эфирный экстракт золотил 7,5 г твердых веществ после сушки над MgSO4 и отпарки. A 300 ml monel rocking autoclave was charged with 0.1 mole (15.6 g) m-nitrophenol and 0.2 mole (52.4 g) triphenyl phosphine. 85 g (4.25 mole) anhydrous hydrogen fluoride was added at -70 DEG C. The autoclave was sealed and heated 6 hours at 150 DEG C., generating a pressure of 200 p.s.i.g., then allowed to cool. The residual gasses were vented and HF distilled off under vacuum. To the solids was added 100 cc water and 100 g of ice. The mixture was filtered to remove triphenyl phosphine oxide and the filtrate basified to pH 10.0 then re-acidified to pH 7.0 and extracted with ether. The ether extract guilded 7.5 g of solids after drying over MgSO4 and stripping. Г.К. анализ дал следующие результаты:______________________________________ Скорректированный выход выход Конверсия (%) (%) (%)___________________________________________5-гидрокси-2-фторанилин 18,9 20,43-аминофенол 28,2 30,43-нитрофенол 92,6________________________________________________________ G.C. analysis gave the following results:______________________________________ Corrected yield yield Conversion (%) (%) (%)______________________________________5-hydroxy-2-fluoroaniline 18.9 20.43-aminophenol 28.2 30.43-nitrophenol 92.6______________________________________

Please, introduce the following text in the box below Correction Editorclose Original text: English Translation: Russian

Select words from original text Provide better translation for these words

Correct the proposed translation (optional) SubmitCancel